Resina de poliéster copolímero y producto moldeado que la usa.

Una resina de poliéster copolímero, que contiene 10~80% en moles de 1,

4-ciclohexano-dimetanol, 0,1~30% en moles de compuesto basado en ciclohexano-dimetanol representado por la fórmula 1 siguiente y etilenglicol como el resto, de forma que la suma de la composición de dioles completa es de 100% en moles basada en un ácido dicarboxílico aromático.**Fórmula**

en la que m es un número entero de 1-10.

Resina de poliéster copolímero y producto moldeado que la usa Campo técnico La presente invención se refiere a una resina de poliéster copolímero que contiene 1, 4-ciclohexano-dimetanol y un producto moldeado que la usa y, más particularmente, a una composición de resina basada en poliéster termoretráctil, que es considerablemente adecuado para ser usado en etiquetas y a una película que lo usa.

Antecedentes de la técnica Los productos plásticos termo-retráctiles tienen la propiedad de contraerse cuando son calentados y son ampliamente utilizados para películas, envases retráctiles, etiquetas retráctiles, etc. En particular, han sido usadas películas basadas en plásticos de poli (cloruro de vinilo) (PVC) , poliestireno y poliéster para etiquetar o tapar herméticamente una diversidad de recipientes o para envasarlos directamente.

Sin embargo, las películas hechas de PVC están sometidas a restricciones medioambientales porque su incineración puede generar cloruro de hidrógeno gaseoso y un material que provoca dioxinas. Si este producto es usado como una etiqueta retráctil de un recipiente de PET, el reciclado del recipiente se puede llevar a cabo solamente después de una costosa separación de la etiqueta y el recipiente uno del otro.

También, las películas basadas en poliestireno pueden ser sometidas a un tratamiento muy estable cuando experimentan el procedimiento de contracción y tienen una buena apariencia externa, pero tienen una escasa resistencia química, requiriendo de forma no deseable que se use una tinta que tenga una composición específica para imprimir. Además, esta película es problemática porque se contrae espontáneamente debido a la escasa estabilidad en almacenamiento a temperatura ambiente, deformando de manera no deseable sus dimensiones.

Las películas hechas de resina de poliéster sin estos problemas están siendo objeto de una atención considerable como una etiqueta retráctil cuando se usan como sustituyentes de las películas hechas de los dos materiales anteriores. Además, a medida que aumenta el uso de recipientes de PET, están siendo crecientemente usadas las películas de poliéster que pueden ser fácilmente regeneradas sin necesidad de suprimir separadamente la etiqueta tras el reciclado de los recipientes. Sin embargo, las propiedades retráctiles de las películas de poliéster termoretráctiles convencionales deben ser mejoradas. Debido a cambios drásticos en el comportamiento retráctil, estas películas se pueden arrugar o contraer de forma no uniforme, provocando de forma no deseable frecuentes problemas durante un procedimiento de moldeo al desviarse su forma de un diseño previsto. También, en comparación con películas basadas en PVC o películas basadas en poliestireno, las películas de poliéster son pobres en términos de propiedades retráctiles a bajas temperaturas y, por tanto, deben ser contraídas solamente a una temperatura elevada. En este caso, los recipientes de PET son deforma de manera no deseable o se ponen de color blanco turbio.

Descripción Problema técnico Consecuentemente, la presente invención ha sido diseñada para resolver los problemas que se encuentran en la técnica relacionada y está destinada a proporcionar una resina de poliéster copolímero, que pueda complementar el escaso carácter retráctil a bajas temperaturas y haga posible la reducción del tiempo del ciclo y la mejora de la capacidad de tratamiento del producto durante el tratamiento de moldeo usando una etiqueta termo-retráctil y una película termo-retráctil que la incluya.

Solución técnica Un aspecto de la presente invención proporciona una resina de poliéster copolímero que contiene 10~80% en moles de 1, 4-ciclohexano-dimetanol, 0, 1~30% en moles de compuesto basado en ciclohexano-dimetanol representado por la fórmula 1 siguiente y etilenglicol como el resto, de forma que la suma de la composición de dioles completa es de 100% en moles basada en un ácido dicarboxílico aromático.

[Fórmula 1]

** (Ver fórmula) **

en la que m es un número entero de 1-10.

Otro aspecto de la presente invención proporciona un producto moldeado, producido mediante extrusión o moldeo por inyección de la resina de poliéster copolímero.

Efectos ventajosos Según la presente invención, una resina de poliéster copolimerizado incluye un compuesto basado en ciclohexanodimetanol específico, de forma que la temperatura de inicio de la contracción de la resina de poliéster copolimerizado se rebaja, haciendo posible así la contracción térmica a una baja temperatura análoga a la del PVC , evitando así la deformación o la turbidez blanca de un recipiente de PET que resulta convenientemente tras la contracción térmica de una película. Además, la velocidad de contracción puede ser fácilmente controlada, reduciendo así los defectos del moldeo.

Mejor modo de realización A continuación se proporcionará una descripción detallada de la presente invención.

En la presente invención, tras la preparación de una resina de poliéster copolimerizado que contiene 1, 4ciclohexano-dimetanol, se usa un diol que comprende un derivado basado en ciclohexano-dimetanol representado mediante la fórmula 1, de forma que la resina de poliéster resultante tiene una suficiente capacidad de tratamiento para producir una película que puede ser sometida a una contracción térmica a baja temperatura. También, la presente invención proporciona un producto moldeado usando esta resina de poliéster.

Según la presente invención, la resina de poliéster copolímero se prepara mediante esterificación en la primera etapa y policondensación en la segunda etapa.

En la primera etapa, la esterificación se puede llevar a cabo en un procedimiento discontinuo o continuo, y los materiales respectivos pueden ser añadidos separadamente, o se puede añadir ácido tereftálico en forma de suspensión a glicol.

Más específicamente, se hacen reaccionar entre ellos un ácido dicarboxílico aromático y un glicol que incluye etilenglicol y 1, 4-ciclohexano-dimetanol. Es particularmente útil como el ácido dicarboxílico el ácido tereftálico.

Como tal, el glicol es añadido a una relación en moles de 1, 2~3, 0 basada en el ácido dicarboxílico, de forma que la esterificación se lleva a cabo bajo condiciones de 230~260 º C y 1, 0~3, 0 kg/cm2, y la temperatura de la reacción de esterificación puede ser de 240-260 º C y, particularmente, 245-255 º C, pero la presente invención no está limitada a ello.

También, la esterificación requiere normalmente 100~300 minutos, que pueden variar apropiadamente dependiendo de la temperatura de la reacción, la presión de la reacción y la relación en moles de ácido dicarboxílico a glicol, pero la presente invención no está limitada por esto.

En la presente invención, el compuesto de glicol se usa para mejorar la capacidad de tratamiento y otras

propiedades de un homopolímero compuesto exclusivamente por ácido tereftálico y etilenglicol y puede incluir 1, 4ciclohexano-dimetanol, 1, 2-propanodiol, 1.3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 2, 2-dimetil-1, 3-propanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 2-ciclohexanodiol, 1, 4-ciclohexanodiol, 1, 2-ciclohexano-dimetanol y 1, 3-ciclohexano-dimetanol. Particularmente útil como el compuesto de glicol, que mejora las propiedades del homopolímero, es 1, 4-ciclohexano-dimetanol.

En la presente invención, el 1, 4-ciclohexano-dimetanol puede incluir el isómero cis, isómero trans o una mezcla de dos isómeros y puede ser usado en una cantidad próxima al % en moles deseado en un polímero final y, particularmente, en la cantidad de 10~80% en moles basada en la cantidad total de la composición de dioles completa con el fin de evitar el deterioro de la capacidad del tratamiento debida a la cristalización. Como una de las composiciones de dioles, puede ser añadido etilenglicol de forma que la suma de la composición de dioles completa es de 100% en moles basada en el ácido dicarboxílico, teniendo en consideración la cantidad de 1, 4-ciclohexanodimetanol.

La esterificación no necesita catalizador, pero puede ser opcionalmente añadido un catalizador con el fin de acortar el tiempo de reacción.

En la presente invención, el diol que comprende el derivado basado en ciclohexano-dimetanol está representado por la fórmula 1 siguiente [Fórmula 1]

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El diol representado por la fórmula 1 puede ser usado en la cantidad de 0, 1~30% en moles basada en la cantidad total de ácido dicarboxílico. Si la cantidad de diol es menor que 0, 1% en moles, es difícil mejorar las propiedades mediante la adición del diol de fórmula... [Seguir leyendo]

1. Una resina de poliéster copolímero, que contiene 10~80% en moles de 1, 4-ciclohexano-dimetanol, 0, 1~30% en moles de compuesto basado en ciclohexano-dimetanol representado por la fórmula 1 siguiente y etilenglicol como el resto, de forma que la suma de la composición de dioles completa es de 100% en moles basada en un ácido dicarboxílico aromático.

[Fórmula 1]

** (Ver fórmula) **

en la que m es un número entero de 1-10.

2. La resina de poliéster copolímero de la reivindicación 1, en la que el compuesto de diol representado por la fórmula 1 es uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en diciclohexano-dimetanol, triciclohexanodimetanol, tetraciclohexano-dimetanol, pentaciclohexano-dimetanol y sus mezclas.

3. La resina de poliéster copolímero de la reivindicación 1, en la que el ácido dicarboxílico aromático es ácido tereftálico.

4. Un producto moldeado, producido mediante extrusión o moldeo por inyección de la resina de poliéster copolímero 15 de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

5. El producto moldeado de la reivindicación 4, en que el producto moldeado es una película termo-retráctil.

6. El producto moldeado de la reivindicación 4, en que el producto moldeado tiene una temperatura de inicio de la contracción de 60 º C o menos y una velocidad máxima de termo-contracción a 60 º C de 2% o más.

7. El producto moldeado de la reivindicación 4, en que el producto moldeado tiene una velocidad máxima de termo20 contracción a 85 º C de 50% o más.