Mezclas plaguicidas sinérgicas.

Una composición que comprende (a)**Fórmula**

en donde Z representa CF3 o CI

y

(b) espinosad,

espinetoram, γ-cihalotrina, metoxifenocida o clorpirifós.

Mezclas plaguicidas sinérgicas Campo de la invención La invención divulgada en este documento se refiere al campo de los plaguicidas y su uso para la lucha contra las 5 plagas.

Antecedentes de la invención Las plagas provocan millones de muertes de seres humanos en todo el mundo cada año. Por otra parte, existen más de diez mil especies de plagas que provocan pérdidas en la agricultura. Estas pérdidas agrícolas ascienden a miles de millones de dólares de EE. UU. cada año. Las termitas provocan daños en diversas estructuras tales como casas. Estas pérdidas por daños provocados por termitas ascienden a miles de millones de dólares de EE. UU. cada año. Como apunte final, muchas plagas de alimentos almacenados comen y adulteran alimentos almacenados. Estas pérdidas por alimentos almacenados ascienden a miles de millones de dólares de EE. UU. cada año, pero, de forma más importante, privan a las personas de alimentos necesarios.

Hay una gran necesidad de nuevos plaguicidas. Los insectos desarrollan resistencia a los plaguicidas con el uso habitual. Cientos de especies de insectos son resistentes a uno o más plaguicidas. Se conoce bien el desarrollo de resistencia a algunos de los plaguicidas más antiguos, tales como el DDT, los carbamatos y los organofosfatos. Pero incluso se ha desarrollado resistencia a algunos de los plaguicidas más nuevos.

Por lo tanto, existe una necesidad de nuevos plaguicidas y particularmente de plaguicidas que tengan nuevos modos de acción.

Descripción detallada de la invención La presente invención se refiere a una composición que comprende

** (Ver fórmula) **

en donde Z representa CF3 o CI y 25 (b) espinosad, espinetoram, -cihalotrina, metoxifenocida o clorpirifós. Métodos para la preparación de las sulfoximinas de la invención se han divulgado previamente en la Publicación de Patente de EE. UU. 20050228027. Su combinación con fungicidas adicionales también se ha divulgado en la solicitud WO2008/125410.

Ejemplos Los compuestos (a) de la solicitud se pueden preparar del siguiente modo: Ejemplo II. [1- (6-Trifluorometilpiridin-3-il) etil] (metil) -óxido-4-sulfanilidencianamida (2) .

** (Ver fórmula) **

Se preparó [1- (6-trifluorometilpiridin-3-il) etil] (metil) -óxido-4-sulfanilidencianamida (2) a partir de [ (6trifluorometilpiridin-3-il) metil]- (metil) -óxido-4-sulfanilidencianamida (1) usando el método esbozado en el Esquema C:

Se añadió gota a gota hexametildisilazano potásico (KHMDS; 0, 5 M en tolueno, 420 µl, 0, 21 mmol) a una solución de la sulfoximina (1) (50 mg, 0, 19 mmol) y hexametilfosforamida (HMPA; 17 µl, 0, 10 mmol) en tetrahidrofurano (THF; 2 ml) a -78°C. La solución se agitó a -78°C durante 20 min. adicionales, después de lo cual se añadió yodometano (13 µl, 0, 21 mmol) . La reacción se dejó calentar hasta temperatura ambiente en el transcurso de 1 h, después de lo cual se desactivó con HCl acuoso (ac.) saturado y se extrajo con diclorometano. La capa orgánica se secó sobre Na2SO4, se concentró y el producto bruto se purificó mediante cromatografía (Chromatotron, acetona al 70%/CH2Cl2) para proporcionar la sulfoximina (2) como una mezcla 2:1 de diastereoisómeros (aceite incoloro; 31 mg, 59%) , 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : (diastereoisómero principal) 8, 8 (s, 1H) , 8, 1 (d, 1H) , 7, 8 (d, 1H) , 4, 6 (q, 1H) , 3, 0 (s, 3H) , 2, 0 (d, 3H) ; (diastereoisómero secundario) 8, 8 (s, 1H) , 8, 1 (d, 1H) , 7, 8 (d, 1H) , 4, 6 (q, 1H) , 3, 1 (s, 3H) , 2, 0 (d, 3H) ; LC-MS (ELSD) : masa calculada para C10H10F3N3OS [M+H]+ 278, 06. Encontrado 278, 05.

Ejemplo V. [1- (6-Cloropiridin-3-il) etil] (metil) óxido-4-sulfanilidencianamida (5) .

** (Ver fórmula) **

Se preparó [1- (6-cloropiridin-3-il) etil] (metil) óxido-4-sulfanilidencianamida (5) a partir de [ (6-cloropiridin-1il) metil] (metil) óxido-4-sulfanilidencianamida (4) a través del mismo protocolo que se describe en el Ejemplo II. El producto final, aislado como una mezcla 3:2 de diastereoisómeros, era un sólido blancuzco; pf = 155-164°C. LC-MS (ELSD) : masa calculada para C9H9ClN3OS [M-H]+ 242. Encontrado 242. Los diastereoisómeros de (5) se podían separar mediante recristalización (MeOH/H2O 2:1) y posterior cromatografía en Chromatotron del sobrenadante para proporcionar (6) y (7) (Estereoquímica asignada arbitrariamente) .

** (Ver fórmula) **

El compuesto (6) se aisló como un sólido blanco; pf = 163-165°C; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : 8, 4 (d, 1H) , 7, 9 (dd, 1H) , 7, 5 (d, 1H) , 4, 6 (q, 1H) , 3, 1 (s, 3H) , 2, 0 (d, 3H) ; LC-MS (ELSD) : masa calculada para C9H11ClN3OS [M+H]+ 244. Encontrada 244.

El compuesto (7) se aisló como un aceite incoloro; 1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8, 4 (d, 1H) , 7, 9 (dd, 1H) , 7, 5 (d, 1H) , 4, 6 (q, 1H) , 3, 0 (s, 3H) , 2, 0 (d, 3H) ; LC-MS (ELSD) : masa calculada para C9H11ClN3OS [M+H]+ 244. Encontrada 244.

Prueba insecticida sobre pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) usando mezclas de sulfoximinas y plaguicidas seleccionados Se diseñaron y efectuaron ensayos de pulverización foliar de respuesta a la dosis para evaluar los efectos sinérgicos de mezclas entre los siguientes compuestos

** (Ver fórmula) **

espinosad, espinetoram, -cihalotrina, metoxifenocida o clorpirifós, sobre el pulgón verde del melocotonero.

Ensayo 1: Se elaboraron soluciones madre de 1.000 ppm disolviendo materiales industriales en acetona:MeOH (1:1) en 1 mg/ml. Para una mezcla entre dos compuestos de prueba, 0, 047 ml de la solución madre de cada componente

se combinaron y se diluyeron 32 veces con el disolvente de acetona:MeOH (0, 094 ml de combinación + 2, 906 ml de disolventes, dando como resultado 15, 6 ppm para cada ingrediente activo) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 3, 125 ppm. Para "no mezclas", las soluciones madre se diluyeron 64 veces con acetona:MeOH (0, 047 ml + 2, 953 ml de disolvente, dando como resultado 15, 6 ppm) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 3, 125 ppm. Tanto para la mezcla como la "no mezcla" se prepararon concentraciones inferiores (0, 78, 0, 195, 0, 049 y 0, 012 ppm) diluyendo secuencialmente 4 ml de la concentración superior (partiendo de 3, 125 ppm) con 12 ml de un diluyente que consistía en 80 partes de Tween 20 al 0, 025% en H2O y 20 partes de acetona:MeOH.

Ensayo 2: Se elaboraron soluciones madre de 1.000 ppm disolviendo materiales industriales en acetona:MeOH (1:1) en 1 mg/ml. Para mezclas entre el Comp. 2 y el Comp. 3, 4 o 5, 0, 047 ml de la solución madre de cada componente se combinaron y se diluyeron 32 veces con acetona:MeOH (0, 094 ml de combinación + 2, 906 ml, dando como resultado 15, 6 ppm para cada ingrediente activo) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 3, 125 ppm. Para mezclas entre el Comp. 2 y el Comp. 6 o 7, 0, 047 ml de la solución madre del Comp. 2 y 0, 752 ml de la solución madre del Comp. 6 o 7 se combinaron y se diluyeron 3, 755 veces con acetona:MeOH (0, 799 ml de combinación + 2, 201 ml de disolvente, dando como resultado 15, 6 ppm para el Comp. 2 y 250 ppm para el Comp. 6 o 7 ) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 3, 125 ppm para el Comp. 2 y una solución de 50 ppm para el Comp. 6 o 7. Para "no mezclas" con el Comp. 2, 3, 4 o 5, las soluciones madre se diluyeron 64 veces con acetona:MeOH (0, 047 ml + 2, 953 ml de disolvente, dando como resultado 15, 6 ppm) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 3, 125 ppm. Para "no mezclas" con el Comp. 6 o 7, las soluciones madre se diluyeron 3, 989 veces con acetona:MeOH (0, 752 ml + 2, 248 ml de disolvente, dando como resultado 250 ppm) y a continuación 5 veces con Tween 20 al 0, 025% en H2O (12 ml) para obtener una solución de 50 ppm. Tanto para la mezcla como para la "no mezcla", se prepararon concentraciones inferiores (0, 78, 0, 195, 0, 049 y 0, 012 ppm para el Comp. 2, 3, 4 y 5; 12, 5, 3, 125, 0, 78 y 0, 195 para el Comp. 6 y 7) diluyendo secuencialmente 4 ml del grado superior (partiendo de 3, 125 o 50 ppm) con 12 ml de un diluyente que consistía en 80 partes de Tween 20 al 0, 025% en H2O y 20 partes de acetona:MeOH (1:1) .

Para los Ensayos tanto 1 como 2, se usaron como sustrato de prueba plántulas de col desarrolladas en macetas de 7, 6 cm (3 pulgadas) , con 2-3 hojas verdaderas pequeñas (3-5 cm) . Las plántulas se infestaron con 20-50 pulgones verdes del melocotonero (adulto sin alas y ninfa) 1 día antes de la aplicación del producto químico. Se usaron cuatro plántulas para cada tratamiento. Se usó un pulverizador Devilbiss de mano para... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende (a)

** (Ver fórmula) **

en donde Z representa CF3 o CI 5y (b) espinosad, espinetoram, -cihalotrina, metoxifenocida o clorpirifós.

2. Un procedimiento que comprende aplicar una composición según la reivindicación 1 a un emplazamiento para luchar contra plagas, en donde el emplazamiento no es un ser humano o un animal.

3. Un procedimiento para aplicar una composición según la reivindicación 1 a una semilla.

4. Un procedimiento según la reivindicación 3, en el que la semilla se ha transformado genéticamente para expresar uno o más rasgos especializados.

5. Un procedimiento para aplicar una composición según la reivindicación 1 a una planta genéticamente transformada que se ha transformado genéticamente para expresar uno o más rasgos especializados.