Composición de resina termoendurecible, material de moldeo de resina termoendurecible y objeto curado obtenido a partir de los mismos.

Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo que comprende una resina fenólica de tipo novolac,

una resina de poliacetal y un catalizador de curado que se representa mediante una fórmula general (1).**Fórmula**

en la que R1 a R12 representan cada uno cualquiera de entre un hidrógeno, un grupo alquilo que presenta 1 a4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo y un grupo representado por una fórmula (2) a (4), y dos o más de entre R1 a R12 son un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4), y pueden ser iguales o diferentes entre sí;**Fórmula**

en la que R13 a R17 representan cada uno cualquiera de entre un hidrógeno, un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi, un halógeno, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo sulfónico,un grupo carboxilo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo amonio, un grupo trialquilamonio y un grupo representado por una fórmula (5) o (6);

**Fórmula**

**Fórmula**

**Fórmula**

en la que R18 representa un hidrógeno o un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono;

**Fórmula**

en la que R19 representa un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono, en la que el catalizador de curado es un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1 y R3, un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1 y R7, o un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1, R5 y R9.

Composición de resina termoendurecible, material de moldeo de resina termoendurecible y objeto curado obtenido a partir de los mismos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de resina termoendurecible y a un compuesto de moldeo de resina termoendurecible.

Técnica anterior

Entre las resinas fenólicas se incluyen 1) resinas fenólicas de tipo novolac termoplásticas y 2) resinas de resol termoendurecibles. Las resinas fenólicas de tipo novolac se utilizan como composición de resina fenólica termoendurecible añadiéndoles un agente de curado (en muchos casos se utiliza la hexametilentetramina como agente de curado). Tienen diversas propiedades excelentes, tales como resistencia al calor, resistencia mecánica y propiedades eléctricas, y se utilizan en diversas aplicaciones, tales como compuestos de moldeo, hojas laminadas y adhesivos.

Sin embargo, debido a la dependencia de la baja temperatura que presenta la velocidad de curado, las composiciones de resina fenólica termoendurecible convencionales tienen el siguiente problema. En un método de moldeo, tal como moldeo por inyección, por ejemplo, si se utiliza para el moldeo una composición de resina con una velocidad de curado elevada a la temperatura de moldeo con el propósito de reducir el tiempo de producción dentro de un proceso de moldeo, el curado de la resina fundida es promovido a una temperatura inferior a la temperatura de moldeo cuando se funde la composición de resina. Por lo tanto, la estabilidad térmica de la resina se deteriora, provocando el problema de que la serie de condiciones necesarias para el moldeo está estrictamente limitada, hasta el punto de afectar a la procesabilidad del moldeo. Por otra parte, considerando la estabilidad térmica de la resina, si se utiliza una composición de resina con una velocidad de curado baja a una temperatura inferior a la temperatura de moldeo a la que se funde la composición de resina, la velocidad de curado a la temperatura de moldeo también disminuye, reduciéndose la productividad. Por consiguiente, resulta muy deseable una composición de resina termoendurecible con un buen equilibrio entre la productividad y la procesabilidad de moldeo, que presente una velocidad de curado elevada a la temperatura de moldeo, permita reducir el tiempo de producción y sea estable sin curar a una temperatura inferior a la temperatura de moldeo a la que se funde la composición de resina.

En una composición de resina de este tipo, a fin de aumentar la velocidad de curado de dicha composición de resina fenólica termoendurecible, hasta el momento se han utilizado una resina fenólica de tipo novolac de alto peso molecular (por ejemplo, véase las páginas 2 a 4 de la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública (JPA) No. 2001-40177) o una resina fenólica de tipo orto novolac (por ejemplo, véase las páginas 2 a 3 de JP-A No. Hei. 8-302158); sin embargo, sus efectos son insuficientes.

Se ha propuesto la adición de un ácido orgánico como acelerador de la descomposición de la hexametilentetramina, que se utiliza como agente de curado, como método para aumentar la velocidad de curado; sin embargo, sus efectos también son insuficientes.

El documento JP 2004-269856 da a conocer una composición de resina termoendurecible, un material de moldeo de resina termoendurecible y un producto curado obtenido a partir del mismo, en los que la composición comprende un catalizador de curado que presenta un grupo ácido sulfónico aromático.

Descripción de ia invención

Problemas que pretende resolver la invención

La presente invención da a conocer una composición de resina termoendurecible con una excelente estabilidad térmica y que presenta una velocidad de curado extremadamente elevada, así como un compuesto de moldeo de resina termoendurecible obtenido a partir de la misma.

Medios para resoiver ios probiemas

En el contexto de la presente invención se ha descubierto que la velocidad de curado térmico de una composición de resina que contiene una resina fenólica de tipo novolac y una resina de poliacetal aumenta extremadamente haciendo que la resina de poliacetal actúe como agente de curado de la resina fenólica de tipo novolac y utilizando un compuesto de ciclohexilo como catalizador de curado. Como resultado de la realización de diligentes investigaciones adicionales, finalmente se obtuvo la presente invención.

La presente invención es una composición de resina termoendurecible que comprende una resina fenólica de tipo novolac, una resina de poliacetal y un catalizador de curado que se representa por la fórmula general (1),

Fórmula química 1

En esta fórmula, cada grupo Ri a R12 representa cualquier grupo de entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con entre 1 y 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo y un grupo representado por las siguientes fórmulas (2) a (4). Dos o más de entre los grupos R1 a R12 son un grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4), y pueden ser idénticos o distintos.

Fórmula química2

Ri4 R13

SOy-O

Ríe R17

En esta fórmula, cada grupo R13 a R17 representa cualquier grupo de entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con entre 1 y 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi, un halógeno, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo sulfónico, un grupo carboxilo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo amonio, un grupo trialquilamonio y un grupo representado por las siguientes fórmulas (5) o (6);

Fórmula química3

SO2O-

Fórmulaquímica4

(3)

(5)

En esta fórmula, Ris representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con entre 1 y 4 átomos de carbono. Fórmula química6

R19-&-C- (á)

O

En esta fórmula, R19 representa un grupo alquilo con entre 1 y 4 átomos de carbono.

En la composición de resina termoendurecible, a fin de aumentar la velocidad de curado, el catalizador de curado es un compuesto representado por la fórmula general (1), que presenta un grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4) como Ri y R3, un compuesto representado por la fórmula general (1), que presenta un grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4) como R1 y R5, un compuesto representado por la fórmula general (1), que presenta un grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4) como R1 y R7, o un compuesto representado por la fórmula general (1), que presenta un grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4) como R1, R5 y R9,

En la composición de resina termoendurecible, a fin de aumentar adlclonalmente la velocidad de curado, el grupo representado por la fórmula (2) es, preferentemente, un grupo representado por la siguiente fórmula (7).

Fórmula química 7

En la composición de resina termoendurecible, a fin de aumentar la velocidad de curado en muy alto grado, el catalizador de curado representado por la fórmula general (1) es, preferentemente, bls(4-metllbencenosulfonato) de c¡clohexano-1,2-dülo, bls(4-metllbencenosulfonato) de c¡clohexano-1,3-dülo, bls(4-rmetilbencenosulfonato) de c¡clohexano-1,4-dülo o trls(4-metllbencenosulfonato) de c¡clohexano-1,3,5-trülo.

La composición de resina termoendurecible contiene, preferentemente, entre 10 y 30 partes en peso de la resina de pollacetal con respecto a 100 partes en peso de la resina fenólica de tipo novolac.

En la composición de resina termoendurecible, a fin de aumentar la velocidad de curado en muy alto grado, la resina fenólica de tipo novolac es, preferentemente, una resina de fenol-formaldehído de tipo novolac obtenida por reacción de fenoles con formaldehídos.

En la composición de resina termoendurecible, la resina fenólica de tipo novolac tiene, preferentemente, una conductividad eléctrica de extracto acuoso de 50 pS/cm o menor.

La presente Invención también se refiere a un compuesto de moldeo de resina termoendurecible que comprende la composición de resina termoendurecible y un material de carga.

La composición de resina termoendurecible o el compuesto de moldeo de resina termoendurecible según la presente Invención se pueden utilizar para formar un producto curado.

Efecto de ¡a invención

Según la presente Invención, se puede obtener una composición de resina termoendurecible con una velocidad de curado extremadamente elevada. Dicha composición se utiliza adecuadamente en aplicaciones tales como compuestos de moldeo, hojas laminadas y adhesivos, en los que se ha utilizado convencionalmente una composición de resina fenólica termoendurecible. Además, un producto curado obtenido a partir de la misma... [Seguir leyendo]

1. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo que comprende una resina fenólica de tipo novolac, una resina de poliacetal y un catalizador de curado que se representa mediante una fórmula general (1),

fórmula química 1

en la que Ri a R12 representan cada uno cualquiera de entre un hidrógeno, un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo y un grupo representado por una fórmula (2) a (4), y dos o más de entre R1 a R12 son un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4), y pueden ser ¡guales o diferentes entre sí;

fórmula química 2

(2)

en la que R13 a R17 representan cada uno cualquiera de entre un hidrógeno, un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi, un halógeno, un grupo nitro, un grupo nitroso, un grupo sulfónico, un grupo carboxilo, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo amonio, un grupo trialquilamonio y un grupo representado por una fórmula (5) o (6);

fórmula química 3

(3)

(5)

en la que Ris representa un hidrógeno o un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono; fórmula química 6

Ri9"0C (6)

!)

O

en la que R19 representa un grupo alquilo que presenta 1 a 4 átomos de carbono, en la que el catalizador de curado es un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como Ri y R3, un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1 y R5, un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1 y R7, o un compuesto representado por la fórmula general (1) que presenta un grupo representado por la fórmula (2), (3) o (4) como R1, R5 y R9.

2. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según la reivindicación 1, en la que, en el

catalizador de curado, el grupo representado por las fórmulas (2), (3) o (4) es seleccionado de entre el grupo que consiste en p-toluenosulfoniloxi, 1-naftalenosulfoniloxi, 2-naftalenosulfoniloxi, p-xileno-2-sulfoniloxi, 2,4,6- trimetilbencenosulfoniloxi, 2,4,6-triisopropHbencenosulfoniloxi, 4-terc-butilbencenosulfoniloxi, 4-

metoxibencenosulfoniloxi, 4-etoxibencenosulfoniloxi y 4-hidroxibencenosulfoniloxi.

3. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según la reivindicación 1 o 2, en la que el grupo representado por la fórmula (2) es un grupo representado por la fórmula (7).

Fórmula química 7

4. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el catalizador de curado representado por la fórmula general (1) es bis(4-metilbencenosulfonato) de ciclohexano-1,2-di¡lo, bis(4-metilbencenosulfonato) de ciclohexano-1,3-di¡lo, bis(4-metilbencenosulfonato) de c¡clohexano-1,4-diilo otris(4-metilbencenosulfonato) de ciclohexano-1,3,5-tr¡ilo.

5. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según la reivindicación 1 o 2, en la que el catalizador de curado representado por la fórmula general (1) es bis(2,4,6-trimetilbencenosulfonato) de ciclohexano-

1,4-diilo.

6. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según la reivindicación 1 o 2, en la que el catalizador de curado representado por la fórmula general (1) es bis(4-metoxlbencenosulfonato) de ciclohexano-1,4- dülo.

7. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según la reivindicación 1 o 2, en la que el catalizador de curado representado por la fórmula general (1) es bls(l-naftalenosulfonato) de ciclohexano-1,2-diilo.

8. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a

7, en la que la composición de resina termoendurecible contiene la resina de pollacetal en una proporción de 10 a 30 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la resina fenólica de tipo novolac.

9. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a

8, en la que la resina fenólica de tipo novolac es una resina de fenol-formaldehído de tipo novolac obtenida por reacción de fenoles con formaldehído.

10. Composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la resina fenólica de tipo novolac presenta una conductividad eléctrica de extracto acuoso de 50 pS/cm o Inferior.

11. Compuesto de moldeo de resina termoendurecible que comprende la composición de resina termoendurecible para compuesto de moldeo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y un material de carga.