Composición de fotoiniciador que incluye un estabilizador de amina estéricamente impedido.

Una composición de fotoiniciador catiónica que tiene una excelente estabilidad y que no libera subproductos potencialmente perjudiciales cuando se utiliza,

que consiste en:

(a) un compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica;

(b) un estabilizador de amina estéricamente impedida; y

(c) un diluyente seleccionado del grupo que consiste en alcoholes, ésteres, éteres, cetonas, compuestos clorados y nitrilos.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E06001360.

Solicitante: BLUESTAR SILICONES FRANCE.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 21 AVENUE GEORGES POMPIDOU BATIMENT B - DANICA 69486 LYON FRANCIA.

Inventor/es: BEATY,REESHEMAH L, KERR III,STUART.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F2/46 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 2/00 Procesos de polimerización. › Polimerización iniciada por energía ondulatoria o radiación corpuscular.
  • C08G59/40 C08 […] › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 59/00 Policondensados que contienen varios grupos epoxi por molécula; Macromoléculas obtenidas por reacción de policondensados poliepoxi con compuestos monofuncionales de bajo peso molecular; Macromoléculas obtenidas por polimerización de compuestos que contienen más de un grupo epoxi por molécula utilizando agentes de endurecimiento o catalizadores que reaccionan con los grupos epoxi. › caracterizados por los agentes de curado utilizados.
  • C08K5/00 C08 […] › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › Utilización de ingredientes orgánicos.
  • C08L83/06 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos C09; filamentos o fibras artificiales D01F; composiciones para el tratamiento de textiles D06). › C08L 83/00 Composiciones de compuestos macromoleculares obtenido por reacciones que forman un enlace que contiene silicio con o sin azufre, nitrógeno, oxígeno o carbono, solamente en la cadena principal; Composiciones de los derivados de tales polímeros. › que contienen silicio unido a grupos que contienen oxígeno (C08L 83/12 tiene prioridad).
  • C09D183/06 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 183/00 Composiciones de revestimiento a base de compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman, en la cadena principal de la macromolécula, un enlace que contiene silicio con o sin azufre, nitrógeno, oxígeno o carbono; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › que contienen silicio unido a grupos que contienen oxígeno (C09D 183/12 tiene prioridad).

PDF original: ES-2537108_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Composición de fotoiniciador que incluye un estabilizador de amina estéricamente impedido Antecedentes de la invención

1. Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones estables de fotoiniciador utilizadas para polimerizar o reticular otra composición que contiene grupos polimerizables o reticulables. Más específicamente, las composiciones incluyen tanto un compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica, preferiblemente un borato de yodonio, y una amina estéricamente impedida. La amina estéricamente impedida actúa para estabilizar la composición para proveerla de una vida útil prolongada, particularmente cuando el compuesto liberador catiónico está presente en un líquido diluyente.

2. Descripción de la Tecnología

Es conocido que revestimientos anti-adhesivos se pueden obtener mediante el uso de composiciones que tienen una base de un poliorganosiloxano con grupos funcionales (del tipo epoxi o vinil-éter, etc.) a las que se añade una sal de onio catiónica para poder funcionar como un iniciador de la polimerización (véanse las patentes de EE.UU. N° US-A-4 450 360, N° US-A-4 576 999 y N° US-A-4 640 967).

Se ha observado que los mejores resultados se obtienen con sales de onio cuyo anión es SbF6". Sin embargo, los iniciadores que contienen este tipo de anión son difíciles de manipular y pueden plantear riesgos significativos de toxicidad.

El compuesto utilizado como fotoiniciador es típicamente un sólido, pero para aplicaciones prácticas y para proporcionar un rendimiento mejorado a menudo se mantiene en una forma líquida al disolverlo o dispersarlo en un diluyente. Un ejemplo de este tipo de tecnología se describe en la patente de EE.UU. N° 5.703.137 en donde diluyentes de ásteres tales como lactato de n-butilo se utilizan como diluyentes reactivos para fotoiniciadores de sales de onio.

Cuando el fotoiniciador se almacena en forma líquida, puede tener una tendencia a degradarse y a mostrar un nivel reducido de rendimiento si se utiliza después de haber sido almacenado durante un largo tiempo. Aunque no se desea estar ligado por teoría específica alguna, los autores de la invención plantean la hipótesis de que algunos cationes deben ser liberados del fotoiniciador durante el período de almacenamiento.

Además, cuando se seleccionan determinados diluyentes para el fotoiniciador, se cree que una pequeña cantidad de la reacción prematura entre el diluyente con los cationes generados a partir del compuesto fotoiniciador puede producir subproductos potencialmente nocivos.

Por consiguiente, existe una necesidad en la técnica de una composición de fotoiniciador que tenga una excelente estabilidad y que no libere potencialmente subproductos nocivos cuando se utiliza.

Sumario de la invención

De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición de fotoiniciador catiónica que tiene una excelente estabilidad y que no libera subproductos potencialmente nocivos cuando se utiliza. Más específicamente, los autores de la invención han descubierto, sorprendentemente, que las propiedades de estabilidad y de toxicidad de fotoiniciadores catiónicos se pueden mejorar significativamente mediante la asociación con el compuesto catiónico de una amina estéricamente impedida.

Más específicamente, una primera realización de la presente invención proporciona una composición que comprende:

(a) un compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica; y

(b) un estabilizador de amina.

En realizaciones particularmente preferidas, el compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica es un borato de onio, incluso más preferiblemente un borato de yodonio, y la amina estéricamente impedida incluye uno o más grupos amino secundarios o terciarios. Todavía en otras realizaciones preferidas, la composición incluye, además, un diluyente reactivo o no reactivo, siendo particularmente preferido alcohol diacetona.

La composición de fotoiniciador se utiliza para polimerizar o reticular uno o más materiales que contienen grupos polimerizables o reticulables. Se prefiere particularmente que los nuevos iniciadores se utilicen para iniciar la reticulación de materiales de poliorganosiloxano que incluyen uno o más grupos reticulables tales como grupos vinilo o epoxi. El fotoiniciador se puede utilizar también para polimerizar o reticular materiales que no contienen silicona que contienen grupos epoxi.

Otra realización de la presente invención está dirigida a un método para la polimerización o reticulación de una composición, que comprende las etapas de:

(1) proporcionar un compuesto que tiene grupos polimerizables o reticulables;

(2) añadir al compuesto una cantidad reticulante o polimerizante eficaz de una composición de iniciador que comprende:

(a) un compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica; y

(b) un estabilizador de amina estéricamente impedida:

(3) exponer la composición resultante a radiación actínica, de forma que la composición de iniciador produce uno o más cationes: y

(4) polimerizar catiónicamente o reticular los grupos polimerizables o reticulables.

Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de fotoiniciador que tiene excelentes propiedades de estabilidad.

Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una composición de fotoiniciador que no proporcione una cantidad significativa de subproductos tóxicos cuando se almacena y/o utiliza.

Es aún un objeto adicional de la presente invención proporcionar un procedimiento para utilizar el nuevo 25 fotoiniciador.

Estos y otros objetos resultarán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica como se hace referencia a la descripción detallada de la realización preferida.

Descripción Detallada de la Realización Preferida

En la descripción de la realización preferida, se utilizará una determinada terminología en aras de la claridad. Dicha 30 terminología pretende abarcar la forma de realización recitada, así como todos los equivalentes técnicos que funcionan de una manera similar para un propósito similar para lograr un resultado similar.

Los autores de la invención han descubierto nuevas composiciones de fotoiniciador catiónicas refinadas, útiles para iniciar la polimerización o reticulación de compuestos que tienen grupos funcionales polimerizables o reticulables que no exhiben virtualmente ninguna de las desventajas de las composiciones descritas en la técnica anterior. En 35 particular, dichas nuevas composiciones incluyen un agente estabilizante amino y exhiben una estabilidad muy mejorada durante el almacenamiento y durante el uso. Por otra parte, se eliminan virtualmente reacciones de polimerización incontroladas dentro de las composiciones, sin inhibir la capacidad de dichas composiciones de reticularse bajo condiciones controladas.

Las nuevas composiciones de acuerdo con la invención consisten, básicamente, en los siguientes componentes:

- un compuesto que proporciona cationes tras la exposición a radiación actínica, y en particular exposición a

los rayos ultravioleta (UV) (es decir, "el fotoiniciador"); y

un agente amino que tiene propiedades que mejora notablemente la estabilidad durante el almacenamiento y el uso del fotoiniciador.

El compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica de acuerdo con la invención comprende cualquier compuesto o mezcla de compuestos que pueden liberar uno o más cationes tras la exposición a radiación actínica (p. ej., radiación infrarroja, por haces de electrones, luz visible o ultravioleta), y preferiblemente se deriva de sales de orno. En particular, las sales de onio se seleccionan entre al menos un elemento que se selecciona de los 5 grupos 15 a 17 de la Tabla Periódica (Chem. y Eng. News, Vol. 63, N° 5 (4 de febrero, 1985), pág. 26) y cuya entidad catiónica y entidad aniónica se definen más adelante en esta memoria. Las mezclas de fotoiniciadores se contemplan específicamente como que caen dentro del alcance de la presente invención.

La entidad catiónica de la sal de onio se selecciona de entre:

(1) Las sales de onio que tienen la fórmula [(Ri)n-A-(R2)m]+ (I)

en la cual:

"A" representa un elemento en un grupo de 15 a 17, tal como I, S, Se, P y N;

El símbolo Ri representa un radical arilo carbocíclico o heterocíclico que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, que es preferiblemente fenilo, tolilo o toluilo, conteniendo dicho radical heterocíclico opcionalmente al menos un heteroátomo, que es preferiblemente nitrógeno y/o... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Una composición de fotoiniciador catiónica que tiene una excelente estabilidad y que no libera subproductos potencialmente perjudiciales cuando se utiliza, que consiste en:

(a) un compuesto que libera cationes tras la exposición a radiación actínica;

(b) un estabilizador de amina estéricamente impedida; y

(c) un diluyente seleccionado del grupo que consiste en alcoholes, ésteres, éteres, cetonas, compuestos clorados y nitrilos.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) es una sal de onio, preferiblemente un borato de onio, y más preferiblemente un borato de yodonio.

3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) comprende al menos una sal de onio que tiene una parte aniónica, en donde la entidad aniónica de dicha sal de onio se selecciona del grupo que consiste en SbFe', BF4, PFe", CF3SO3, B(C>3SCF3)4, B(03SC2Fs)4y B(C>3SC4F9)4.

4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) se selecciona del grupo que consiste en

[(cp-CH3)2l]+[B(C6F5)4]',

[Gl2H25-(p-l(p"]+[B(C6F5)4] ,

[(C8Hi7-0-cp)2l]+[B(C6F5)4]', [((p)2S-cp-0-C8Hi7]+[B(C6H4CF3)4]', [CH3-cp-l-(p-CH(CH3)2]+[B(C6F5)4], [CH3-(p-l-cp-CH(CH3)2]+[B(C6H40CF3)4]', 2[B[C6Fs)4] [(cp)2S-cp-S-cp-S(cp)2]+2

[(<P)2I]+[B(C6F5)4], [(CsHirO-cp-l-cp] [B(C6Fs)4] , [(cp)2l]+[B(C6H3(CF3)2)4r, [(12^25-9)2!] [B(C6Fs)4] , [((p)3S]+[B(C6F5)4]',

y

5. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) se selecciona del grupo que consiste en

**(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)**

y

H

**(Ver fórmula)**

6. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho diluyente se selecciona del grupo que consiste en alcohol isopropílico, alcohol isobutílico, alcohol n-butílico, metil-isobutil-carbinol, alcohol diacetona, 2-etilhexanol, para-tolil-etanol, alcohol isopropil-bencílico, alcohol bencílico, metanol, etanol, 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, dietilenglicol, polietilenglicol 200, maleato de dibutilo, malonato de dimetil-etilo, salicilato de metilo, adipato de dioctilo, tartrato de butilo, lactato de etilo, lactato de n-butilo, lactato de isopropilo, acetonitrilo, benzonitrilo, acetona, ciclohexanona, tetrahidrofurano, diclorometano y clorobenceno.

7. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

- el componente (a) es:

[CH3-9-1-9- CH(CH3)2]+[B(CeF5)4]-;

- el componente (b) es:

**(Ver fórmula)**

- y el diluyente es alcohol diacetona.

8. Un procedimiento para polimerizar o reticular una composición, que comprende las etapas de:

(1) proporcionar una composición que tenga grupos polimerizables o reticulables;

(2) añadir a dicha composición una cantidad eficaz como reticulable o polimerizable de una composición de una composición de fotoiniciadorcatiónica según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,

(3) exponer la composición resultante a radiación actínica, de forma que la composición de fotoiniciador produce uno o más cationes; y

(4) polimerizar o reticular catiónicamente los grupos polimerizables o reticulables.


 

Patentes similares o relacionadas:

Una resina cicloalifática, método para obtenerla y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia, del 13 de Marzo de 2019, de CENTRO DE INVESTIGACION EN POLIMEROS, S. A. DE C. V: Una resina cicloalifática que contiene silanos con funcionalidades epoxi y alcoxi-silanol obtenidas de la reacción de: a) un silano con funcionalidad epoxi […]

Amina diluible en agua y sus aplicaciones, del 5 de Marzo de 2019, de SIKA TECHNOLOGY AG: Compuesto VB de la Fórmula (I) o (II),**Fórmula** representando R1 y R3, independientemente entre sí, en cada caso un grupo alquilo, cicloalquilo, arilo o arilalquilo […]

Pieza componente híbrida con un refuerzo local a base de un material compuesto fibroso reticulado en dos etapas y basado en poliuretano, del 27 de Febrero de 2019, de EVONIK DEGUSSA GMBH: Procedimiento para la producción de una pieza componente híbrida, con las siguientes etapas: a) proporcionar una composición reactiva, que contiene […]

Procedimiento para la impregnación de reactores de núcleo de aire, reactor de núcleo de aire impregnado y uso de un sistema de impregnación, del 12 de Febrero de 2019, de Huntsmann Advanced Materials Licensing (Switzerland) GmbH: Procedimiento para la impregnación de reactores de núcleo de aire o partes de reactores de núcleo de aire que comprende las siguientes etapas: i) proporcionar un reactor […]

Resinas híbridas de isocianato-epóxido, del 9 de Enero de 2019, de BASF SE: Procedimiento para la producción de una resina que comprende el mezclado de al menos un poliisocianato con al menos un poliepóxido, teniendo lugar el mezclado en presencia de […]

Una composición que comprende compuesto de lignina y epoxi para recubrimiento y método para su fabricación y su uso, del 14 de Noviembre de 2018, de STORA ENSO OYJ: Una composición para recubrimiento, que comprende lignina, un catalizador seleccionado del grupo que consiste en trietilentriamina (TETA), trietilamina […]

Composites de epoxi reprocesables termomecánicamente y procedimientos para su fabricación, del 24 de Septiembre de 2018, de FUNDACION CIDETEC: Un composite termoestable termomecánicamente reprocesable (I) una fase de refuerzo que comprende fibras, esta fase estando en un porcentaje en volumen comprendido entre […]

Partículas termoplásticas reticuladas manipuladas para el endurecimiento interlaminar, del 3 de Enero de 2018, de Cytec Technology Corporation: Un sistema de resina que comprende una pluralidad de partículas termoplásticas reticuladas manipuladas; una resina termoendurecible; en el que las partículas […]

Otras patentes de BLUESTAR SILICONES FRANCE