Uso en una pintura, de un carbonato de calcio molido en seco con un copolímero del ácido (met)acrílico con una función alcoxi o hidroxi polialquileneglicol.

Uso en una pintura de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte,

y en que el agente de ayuda a la molienda por otra parte es un copolímero constituido:

a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas, b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I):

(I) en la cual: - m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ≤ 150, q ≤ 1, y 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y preferentemente 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R' muy preferentemente el radical metilo, o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la (met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el -metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido- 2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

USO EN UNA PINTURA, DE UN CARBONATO DE CALCIO MOLIDO EN SECO CON UN COPOLÍMERO 5 DEL ÁCIDO (MET) ACRÍLICO CON UNA FUNCIÓN ALCOXI O HIDROXI POLIALQUILENEGLICOL

La presente invención concierne al ámbito de las pinturas, conteniendo dichas pinturas al menos una materia mineral que es un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco.

La molienda en medio seco (por oposición al medio acuoso) del carbonato de calcio está descrita en los documentos “Beitrag zur Aufklärung der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln” (“Freiberger Forschungshefte” VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, Germany (1975) ) . y “Calcium Carbonate” (Birkhäuser Verlag, 2001) .

Esta molienda, que corresponde a una disminución del tamaño de las partículas individuales de carbonato de calcio por acción mecánica, está asistida por agentes de molienda que pueden ser clasificados en las 3 categorías siguientes.

La primera incluye los ácidos débiles (fórmico, acético, láctico, adípico como se menciona en el documento FR

2 863 914, o esteárico como se indica en el documento EP 0 510 890) , y sus sales (lignino sulfonato de sodio, acetato de sodio, …) . La segunda incluye las bases débiles, y en particular las aminas (ver el documento GB 2 179 268) . La tercera, y la más usada ya que la más eficaz, incluye los alcoholes a base de glicoles, y en particular el dietilenglicol ilustrado en los documentos WO 2002/081 573 y US 2003/019 399.

Ahora bien, aunque sean los más eficaces, estos conducen a carbonatos de calcio que presentan una cantidad elevada de compuestos orgánicos volátiles (COV) . Por consiguiente, encontrar una solución alternativa a estos agentes de ayuda a la molienda a base de glicoles, siendo a la vez al menos igual de eficaces que ellos a nivel de la aplicación final, constituiría una gran contribución al estado de la técnica Por lo que un primer objeto de la invención consiste en el uso en una pintura, de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte, y en que el agente de ayuda a la molienda por otra parte es un copolímero constituido:

a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas, 35 b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I) :

(I)

en la cual:

- m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y

! (m+n+p) q ! 150, y preferentemente 15 ! (m+n+p) q ! 120, -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente 45 preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, ∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,

-R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,

o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met) acrílico, la (met) acrilamida, o entre los ésteres (met) acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

Se podrá designar este agente de ayuda a la molienda con la expresión de copolímero del ácido (met) acrílico con un monómero que lleva una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol.

Los ejemplos de la presente Solicitud demuestran que, en comparación con un carbonato de calcio molido en seco con un dietilenglicol, un carbonato de calcio según la invención permite obtener un cemento con un grado de recubrimiento mucho más importante.

Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero está constituido, expresado en porcentaje en peso de 20 los monómeros (siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los monómeros igual al 100 %) :

a) por 0, 5 % al 50 %, preferentemente por 1 % al 25 %, muy preferentemente por 5 % al 20 %, por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,

b) por 50 % al 99, 5 %, preferentemente por 75 % al 99 %, muy preferentemente por 80 % al 95 %, de al menos un monómero no iónico, de fórmula (I) :

(I)

30 en la cual:

- m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p) q ! 150, y preferentemente

15 ! (m+n+p) q ! 120,

- R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,

35 -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente

preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,

maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano,

∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o

40 vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente

insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,

- R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,

o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

45

c) y por 0 % al 50 % de al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met) acrílico, la

(met) acrilamida, o entre los ésteres (met) acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos

con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo,

de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos

50 de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre

monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el -metilestireno, el∀

estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros

organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los

fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

55

Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero se obtiene en forma ácida y eventualmente destilada, y está eventualmente parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de un catión monovalente o polivalente, siendo dichos agentes elegidos preferentemente entre el amoníaco o entre los hidróxidos y/u óxidos de calcio, de magnesio, o entre los hidróxidos de sodio, de potasio,

de litio, o entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/ o cíclicas tales como preferentemente la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilopropanol, la morfolina, y de manera preferente en que el agente de neutralización es elegido entre la trietanolamina y el hidróxido de sodio.

Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero se obtiene mediante proceso de polimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes, en presencia de sistemas catalíticos y de agentes de transferencia, o incluso mediante proceso de polimerización... [Seguir leyendo]

1. Uso en una pintura de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte, y en que el agente de ayuda a la molienda por 5 otra parte es un copolímero constituido:

a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,

b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I) : 10

(I)

en la cual:

- m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p) q ! 150, y preferentemente

! (m+n+p) q ! 120, -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,

maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, ∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,

-R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, 30 preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,

o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met) acrílico, la (met) acrilamida, o entre los ésteres (met) acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de npropilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizada en que dicho copolímero está constituido, expresado en porcentaje en peso de los monómeros (siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los monómeros igual al 100 %) :

a) por 0, 5 % al 50 %, preferentemente por 1 % al 25 %, muy preferentemente por 5 % al 20 %, por al 50 menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,

b) por 50 % al 99, 5 %, preferentemente por 75 % al 99 %, muy preferentemente por 80 % al 95 %, de al menos un monómero no iónico, de fórmula (I) :

(I)

en la cual:

-m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p) q ! 150, y preferentemente 15 ! (m+n+p) q ! 120,

-R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano,

∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,

-R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, 20 preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,

o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

c) y por 0 % al 50 % de al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met) acrílico, la (met) acrilamida, o entre los ésteres (met) acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

3. Uso, según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado en que dicho copolímero se obtiene en forma ácida y eventualmente destilada, y está eventualmente parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que dispone de un catión monovalente o polivalente, siendo dichos agentes elegidos preferentemente entre el amoníaco o entre los hidróxidos y / u óxidos de calcio, de magnesio, o entre los hidróxidos de sodio, de potasio, de litio, o entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y / o cíclicas tales como preferentemente la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilopropanol, la morfolina, y de manera preferente en que el agente de neutralización es elegido entre la trietanolamina y el hidróxido de sodio.

4. Uso, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que dicho copolímero se obtiene mediante 45 proceso de polimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes, en presencia de sistemas catalíticos y de agentes de transferencia, o incluso mediante proceso de polimerización radicular controlada y preferentemente por la polimerización controlada por nitróxidos (NMP)

o por cobaloximas, por la polimerización por transferencia de átomo radicular (ATRP) , por la polimerización radicular controlada por derivados azufrados, elegidos entre carbamatos, ditioesteres o tritiocarbonatos (RAFT) 50 o xantatos.

5. Uso, según una de las reivindicaciones 1 ó 4, caracterizado en que dicho copolímero puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procesos estáticos o dinámicos conocidos por el profesional, por uno o varios disolventes polares 55 pertenecientes preferentemente al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas.

6. Uso, según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que se utiliza del 0, 05 % al 5 %, preferentemente del 0, 1 % al 3 %, muy preferentemente del 0, 1 % al 1 % en peso seco de dicho copolímero, con respecto al peso seco de carbonato de calcio durante la molienda en seco de dicho carbonato.

7. Pinturas caracterizadas en que están obtenidas usando carbonato de calcio molido en seco según una de las reivindicaciones 1 a 6