Procedimientos para la separación de fluoroolefinas a partir de fluoruro de hidrógeno por destilación azeotrópica.

Un procedimiento para la purificación de un HF o una fluoroolefina de una mezcla que comprende fluoroolefina yHF,

en el que:

(i) cuando dicha fluoroolefina está presente en dicha mezcla en una concentración mayor que la concentraciónazeotrópica para dicha fluoroolefina y HF, dicho procedimiento comprende:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende fluoroolefina y HF formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición dedestilado que comprende HF, fluoroolefina y agente separador, y una primera composición de cola que comprendefluoroolefina;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en HF yii) una fase rica en agente separador y

d. opcionalmente reciclar la fase rica en agente separador de vuelta a la primera etapa de destilación o(ii) cuando HF está presente en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para HF y dichafluoroolefina, dicho procedimiento comprende:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende fluoroolefina y HF formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición dedestilado que comprende un HF, agente separador y fluoroolefina y una primera composición de cola quecomprende HF;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica enagente separador y ii) una fase rica en HF y

d. opcionalmente reciclar la fase rica en HF de vuelta a la primera etapa de destilación.

Procedimientos para la separación de fluoroolefinas a partir de fluoruro de hidrógeno por destilación azeotrópica Referencia o referencias cruzadas a la solicitud o solicitudes relacionadas.

Esta solicitud reivindica el beneficio de la prioridad de la Solicitud de Patente Provisional de EE.UU. Nº 60/839.737, presentada el 24 de agosto de 2.006.

Antecedentes Campo de la descripción Esta descripción se refiere en general a procedimientos para separar HF de fluoroolefinas.

Descripción de la técnica relacionada.

La fabricación química de fluoroolefinas puede producir mezclas de las fluoroolefinas deseadas y fluoruro de hidrógeno (HF) . La separación de fluoroolefinas y HF no siempre se lleva a cabo fácilmente. Los métodos existentes de destilación y decantación con mucha frecuencia son ineficaces para la separación de estos compuestos. Puede ser eficaz lavar con agua, pero requiere el uso de grandes cantidades de disoluciones de lavado y produce excesivos residuos así como producto húmedo que debe secarse después. Por lo tanto, hay una necesidad de nuevos métodos de separación de HF de fluoroolefinas.

Sumario La presente descripción proporciona un procedimiento para separar una mezcla que comprende HF y fluoroolefina, comprendiendo dicho procedimiento: a) alimentar la composición que comprende HF y fluoroolefina a una primera columna de destilación; b) retirar una composición azeotrópica que comprende HF y fluoroolefina como un primer destilado y o i) HF o ii) fluoroolefina como una primera composición de cola de la columna; c) condensar el primer destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en HF y ii) una fase rica en fluoroolefina y d) reciclar una primera fase líquida enriquecida en el mismo compuesto que se retira como la cola de la primera columna, siendo dicha primera fase líquida o i) fase rica en HF o ii) fase rica en fluoroolefina, de vuelta a la primera columna de destilación.

También se desvela un procedimiento para separar una fluoroolefina de una mezcla que comprende fluoruro de hidrógeno y dicha fluoroolefina, en la que dicha fluoroolefina está presente en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para fluoruro de hidrógeno y dicha fluoroolefina, comprendiendo dicho procedimiento: a) alimentar dicha mezcla que comprende fluoruro de hidrógeno y dicha fluoroolefina a una primera columna de destilación; b) retirar una composición azeotrópica que comprende fluoruro de hidrógeno y fluoroolefina como un primer destilado de la primera columna de destilación; c) recuperar fluoroolefina esencialmente exenta de fluoruro de hidrógeno como una primera composición de cola de la primera columna de destilación; d) condensar el primer destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en fluoruro de hidrógeno y ii) una fase rica en fluoroolefina y e) reciclar la fase rica en fluoroolefina a la primera columna de destilación.

También se proporciona un procedimiento para separar fluoruro de hidrógeno de una mezcla que comprende fluoruro de hidrógeno y una fluoroolefina, en la que está presente fluoruro de hidrógeno en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para fluoruro de hidrógeno y dicha fluoroolefina, comprendiendo dicho procedimiento: a) alimentar dicha mezcla que comprende fluoruro de hidrógeno y fluoroolefina a una primera columna de destilación; b) retirar un azeótropo o composición de tipo azeótropo que comprende fluoroolefina y HF como un primer destilado de la primera columna de destilación; c) recuperar fluoruro de hidrógeno esencialmente exento de fluoroolefina como una primera composición de cola de la primera columna de destilación; d) condensar el primer destilado para formar dos fases líquidas, siendo una fase rica en fluoroolefina y una fase rica en fluoruro de hidrógeno y e) reciclar la fase rica en HF a la primera columna de destilación.

También se proporciona un procedimiento para la purificación de una fluoroolefina de una mezcla que comprende fluoroolefina y HF, en la que dicha fluoroolefina está presente en dicha mezcla en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para dicha fluoroolefina y HF, comprendiendo dicho procedimiento: a) añadir un agente separador a la mezcla que comprende fluoroolefina y HF formando así una segunda mezcla; b) destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF, fluoroolefina y agente separador y una primera composición de cola que comprende fluoroolefina; c) condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en HF y ii) una fase rica en agente separador y d) opcionalmente reciclar la fase rica en fluoroolefina de vuelta a la primera etapa de destilación.

También se proporciona un procedimiento para la purificación de HF de una mezcla que comprende una fluoroolefina y HF, en la que HF está presente en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para HF y dicha fluoroolefina, comprendiendo dicho procedimiento: a) añadir un agente separador a la mezcla que

comprende fluoroolefina y HF formando así una segunda mezcla;

b) destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF, agente separador y fluoroolefina y una primera composición de cola que comprende HF; c) condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en agente separador y ii) una fase rica en HF y d) opcionalmente reciclar la fase rica en HF de vuelta a la primera etapa de destilación.

La descripción general anterior y la siguiente descripción detallada son ejemplares y aclaratorias sólo y no son restrictivas de la invención, como se definió en las reivindicaciones adjuntas.

Breve descripción de los dibujos Las realizaciones se ilustran en las figuras adjuntas para mejorar el entendimiento de los conceptos como se presentan en la presente memoria.

La FIG. 1 es una ilustración de una realización de una destilación azeotrópica para la separación de HF y una fluoroolefina sin agente separador añadido.

La FIG. 2 es una ilustración de una realización de una destilación azeotrópica para la separación de HF y una fluoroolefina con un agente separador añadido.

La FIG. 3 es una ilustración de una realización de un procedimiento para separar al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb de una mezcla que comprende HFC-1225ye, HF y dicho al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb vía destilación azeotrópica en la que HFC-1225ye actúa como un agente separador seguido por un procedimiento en que HFC-1225ye y HF se separan de una mezcla que comprende HFC-1225ye y HF, pero ahora sustancialmente exenta de HFC-236ea y/o HFC-236cb, por destilación azeotrópica sin la adición de otro compuesto químico para que actúe como un agente separador.

La FIG. 4 es una ilustración de una realización de un procedimiento para separar HFC-1225ye y al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb de una mezcla que comprende HFC-1225ye, HF y dicho al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb vía destilación azeotrópica en la que se alimenta un agente separador complementario a la destilación.

La FIG 5 es una ilustración de una realización de un procedimiento para separar al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb de una mezcla que comprende HFC-1225ye, HF y dicho al menos uno de HFC-236ea y HFC-236cb vía destilación azeotrópica en la que HFC-1225ye actúa como un agente separador seguido por un procedimiento en que HFC-1225ye y HF se separan de una mezcla que comprende HFC-1225ye y HF, pero ahora sustancialmente exenta de HFC-236ea y/o HFC-236cb, por destilación azeotrópica con un agente separador añadido.

La FIG 6 ilustra otra realización del procedimiento mostrada en la Figura 3, en la que la mezcla de dos fases que sale del condensador de la primera columna se decanta y se separa en corrientes ricas en HFC-1225ye y ricas en HF que se alimentan a las columnas de HFC-1225ye y HF, respectivamente.

La FIG 7 ilustra otra realización del procedimiento mostrada en la Figura 5 en la que la mezcla de dos fases que sale del condensador de la primera columna se decanta y se separa en corrientes ricas en HFC-1225ye y ricas en HF que se alimentan a las columnas de HFC-1225ye y HF, respectivamente.

La FIG 8 ilustra otra realización del procedimiento mostrada en la FIG 6, en la que las tres columnas, 20, 110 y 220, comparten un decantador.

Los expertos apreciarán que se ilustran los objetos en las figuras por simplicidad y claridad y no se han dibujado a escala necesariamente. Por ejemplo, las dimensiones de... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para la purificación de un HF o una fluoroolefina de una mezcla que comprende fluoroolefina y HF, en el que:

(i) cuando dicha fluoroolefina está presente en dicha mezcla en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para dicha fluoroolefina y HF, dicho procedimiento comprende:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende fluoroolefina y HF formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF, fluoroolefina y agente separador, y una primera composición de cola que comprende fluoroolefina;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en HF y ii) una fase rica en agente separador y

d. opcionalmente reciclar la fase rica en agente separador de vuelta a la primera etapa de destilación o

(ii) cuando HF está presente en una concentración mayor que la concentración azeotrópica para HF y dicha fluoroolefina, dicho procedimiento comprende:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende fluoroolefina y HF formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende un HF, agente separador y fluoroolefina y una primera composición de cola que comprende HF;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo i) una fase rica en agente separador y ii) una fase rica en HF y

d. opcionalmente reciclar la fase rica en HF de vuelta a la primera etapa de destilación.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, que comprende además alimentar la fase rica en agente separador de la etapa (i) (c) a una segunda etapa de destilación y formar una segunda composición de destilado que comprende agente separador, fluoroolefina y HF y una composición de cola que comprende HF que contiene menos de 100 ppm (base en moles) de agente separador.

3. El procedimiento según la reivindicación 1, que comprende además reciclar dicha segunda composición de destilado de vuelta a las dos fases líquidas.

4. El procedimiento según la reivindicación 1, que comprende además alimentar la fase rica en agente separador de la etapa (ii) (c) a una segunda etapa de destilación y formar una segunda composición de destilado que comprende un azeótropo de agente separador y HF y una segunda composición de cola que comprende HF que contiene menos de 100 ppm (base en moles) de agente separador.

5. El procedimiento según la reivindicación 4, que comprende además reciclar dicha segunda composición de destilado de vuelta a las dos fases líquidas.

6. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicha fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en:

(i) fluoroolefinas de la fórmula E-o Z-R1CH=CHR2, en la que R1 y R2 son, independientemente, grupos perfluoroalquilo C1 a C6;

(ii) fluoroolefinas cíclicas de la fórmula ciclo-[CX=CY (CZW) n-], en la que X, Y, Z y W, independientemente, son H o F y n es un número entero de 2 a 5 y

(iii) fluoroolefinas seleccionadas del grupo que consiste en: tetrafluoroetileno (CF2=CF2) ; hexafluoropropeno (CF3CF=CF2) ; 1, 2, 3, 3, 3, -pentafluoro-1-propeno (CHF=CFCF3) , 1, 1, 3, 3, 3-pentafluoro-1-propeno (CF2=CHCF3) , 1, 1, 2, 3, 3- pentafluoro-1-propeno (CF2=CFCHF2) , 1, 2, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno (CHF=CFCHF2) , 2, 3, 3, 3-tetrafluoro-1propeno (CH2=CFCF3) , 1, 3, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno CHF=CHCF3) , 1, 1, 2, 3-tetrafluoro-1-propeno (CF2=CFCH2F) , 1, 1, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno (CF2=CHCHF2) , 1, 2, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno (CHF=CFCHF2) , 3, 3, 3-trifluoro-1-propeno (CH2=CHCF3) , 2, 3, 3-trifluoro-1-propeno (CHF2CF=CH2) ; 1, 1, 2-trifluoro-1-propeno (CH3CF=CF2) ; 1, 2, 3-trifluoro-1propeno (CH2FCF=CF2) ; 1, 1, 3-trifluoro-1-propeno (CH2FCH=CF2) ; 1, 3, 3-trifluoro-1-propeno (CHF2CH=CHF) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 4-octafluoro-2-buteno (CF3CF=CFCF3) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4, 4-octafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CF2) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4, 4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3) ; 1, 2, 3, 3, 4, 4, 4-heptafluoro-1-buteno (CHF=CFCF2CF3) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4-heptafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCF3) ; 1, 3, 3, 3-tetrafluoro-2- (trifluorometil) -1-propeno ( (CF3) 2C=CHF) ; 1, 1, 3, 3, 4, 4, 4-heptafluoro-1-buteno (CF2=CHCF2CF3) ; 1, 1, 2, 3, 4, 4, 4-heptafluoro-1-buteno (CF2=CFCHFCF3) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4-heptafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CHF2) ; 2, 3, 3, 4, 4, 4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CH2) ;

1, 3, 3, 4, 4, 4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3) ; 1, 2, 3, 4, 4, 4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CFCHFCF3) ; 1, 2, 3, 3, 4, 4hexafluoro-1-buteno (CHF=CFCF2CHF2) ; 1, 1, 2, 3, 4, 4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCHF2) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4hexafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCF3) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CH=CFCF3) ; 1, 1, 1, 3, 4, 4-hexafluoro-2buteno (CF3CH=CFCHF2) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CH2F) ; 1, 1, 2, 3, 4, 4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCHFCHF2) ; 3, 3, 3-trifluoro-2- (trifluorometil) -1-propeno (CH2=C (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 2, 4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF3) ; 1, 1, 1, 3, 4-pentafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCH2F) ; 3, 3, 4, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CF3CF2CH=CH2) ; 1, 1, 1, 4, 4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CH=CHCF3) ; 1, 1, 1, 2, 3-pentafluoro-2-buteno (CH3CF=CFCF3) ; 2, 3, 3, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CH2=CFCF2CHF2) ; 1, 1, 2, 4, 4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CF=CHCHF2) ; 1, 1, 2, 3, 3-pentafluoro-1-buteno (CH3CF2CF=CF2) ; 1, 1, 2, 3, 4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCHF2) ; 1, 1, 3, 3, 3-pentafluoro-2-metil-1-propeno (CF2=C (CF3) (CH3) ) ; 2- (difluorometil) -3, 3, 3-trifluoro-1propeno (CH2=C (CHF2) (CF3) ) ; 2, 3, 4, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CH2=CFCHFCF3) ; 1, 2, 4, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CFCH2CF3) ; 1, 3, 4, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCHFCF3) ; 1, 3, 3, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CHF2) ; 1, 2, 3, 4, 4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CFCHFCHF2) ; 3, 3, 4, 4-tetrafluoro-1-buteno (CH2=CHCF2CHF2) ; 1, 1-difluoro-2- (difluorometil) -1-propeno (CF2=C (CHF2) (CH3) ) ; 1, 3, 3, 3-tetrafluoro-2-metil-1propeno (CHF=C (CF3) (CH3) ) ; 3, 3-difluoro-2- (difluorometil) -1-propeno (CH2=C (CHF2) 2) ; 1, 1, 1, 2-tetrafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCH3) ; 1, 1, 1, 3-tetrafluoro-2-buteno (CH3CF=CHCF3) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 5-decafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CF3) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-decafluoro-1-penteno (CF2=CFCF2CF2CF3) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2 (trifluorometil) -2-buteno ( (CF3) 2C=CHCF3) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3) ; 1, 1, 1, 3, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3) ; 1, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-1-penteno (CHF=CFCF2CF2CF3) ; 1, 1, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-1-penteno (CF2=CHCF2CF2CF3) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5- nonafluoro-1penteno (CF2=CFCF2CF2CHF2) ; 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-2-penteno (CHF2CF=CFCF2CF3) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CHF2) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCHFCF3) ; 1, 2, 3, 4, 4, 4-hexafluoro-3- (trifluorometil) -1-buteno (CHF=CFCF (CF3) 2) ; 1, 1, 2, 4, 4, 4-hexafluoro-3- (trifluorometil) -1buteno (CF2=CFCH (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2- (trifluorometil) -2-buteno (CF3CH=C (CF3) 2) ; 1, 1, 3, 4, 4, 4hexafluoro-3- (trifluorometil) -1-buteno (CF2=CHCF (CF3) 2) ; 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-octafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CF3) ; 1, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-octafluoro-1-penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2) ; 3, 3, 4, 4, 4-pentafluoro-2- (trifluorometil) -1-buteno (CH2=C (CF3) CF2CF3) ; 1, 1, 4, 4, 4-pentafluoro-3- (trifluorometil) -1-buteno (CF2=CHCH (CF3) 2) ; 1, 3, 4, 4, 4-pentafluoro-3 (trifluorometil) -1-buteno (CHF=CHCF (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-pentafluoro-2- (trifluorometil) -1-buteno (CF2=C (CF3) CH2CF3) ; 3, 4, 4, 4-tetrafluoro-3- (trifluorometil) -1-buteno ( (CF3) 2CFCH=CH2) ; 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-heptafluoro-1-penteno (CF3CF2CF2CH=CH2) ; 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2) ; 1, 1, 3, 3, 5, 5, 5-heptafluoro-1buteno (CF2=CHCF2CH2CF3) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4, 4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C (CF3) (CH3) ) ; 2, 4, 4, 4-tetrafluoro-3 (trifluorometil) -1-buteno (CH2=CFCH (CF3) 2) ; 1, 4, 4, 4-tetrafluoro-3- (trifluorometil) -1-buteno (CHF=CHCH (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 4-tetrafluoro-2- (trifluorometil) -2-buteno (CH2FCH=C (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 3-tetrafluoro-2- (trifluorometil) -2-buteno (CH3CF=C (CF3) 2) ; 1, 1, 1-trifluoro-2- (trifluorometil) -2-buteno ( (CF3) 2C=CHCH3) ; 3, 4, 4, 5, 5, 5-hexafluoro-2-penteno (CF3CF2CF=CHCH3) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2-metil-2-buteno (CF3C (CH3) =CHCF3) ; 3, 3, 4, 5, 5, 5-hexafluoro-1-penteno (CH2=CHCF2CHFCF3) ; 4, 4, 4-trifluoro-2- (trifluorometil) -1-buteno (CH2=C (CF3) CH2CF3) ; 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6dodecafluoro-1-hexeno (CF3 (CF2) 3CF=CF2) ; 1, 1, 1, 2, 2, 3, 4, 5, 5, 6, 6, 6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2, 3-bis (trifluorometil) -2-buteno ( (CF3) 2C=C (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-4 (trifluorometil) -2-penteno ( (CF3) 2CFCF=CFCF3) ; 1, 1, 1, 4, 4, 5, 5, 5-octafluoro-2- (trifluorometil) -2-penteno ( (CF3) 2C=CHC2F5) ; 1, 1, 1, 3, 4, 5, 5, 5-octafluoro-4- (trifluorometil) -2-penteno ( (CF3) 2CFCF=CHCF3) ; 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6nonafluoro-1-hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2) ; 4, 4, 4-trifluoro-3, 3-bis (trifluorometil) -1-buteno (CH2=CHC (CF3) 3) ; 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-3-metil-2- (trifluorometil) -2-buteno ( (CF3) 2C=C (CH3) (CF3) ) ; 2, 3, 3, 5, 5, 5-hexafluoro-4 (trifluorometil) -1-penteno (CH2=CFCF2CH (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-3-metil-2-penteno (CF3CF=C (CH3) CF2CF3) ; 1, 1, 1, 5, 5, 5-hexafluoro-4- (trifluorometil) -2-penteno (CF3CH=CHCH (CF3) 2) ; 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6ºctafluoro-2-hexeno (CF3CF2CF2CF=CHCH3) ; 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-octafluoro-1-hexeno (CH2=CHCF2CF2CF2CHF2) ; 1, 1, 1, 4, 4-pentafluoro-2- (trifluorometil) -2-penteno ( (CF3) 2C=CHCF2CH3) ; 4, 4, 5, 5, 5-pentafluoro-2- (trifluorometil) -1penteno (CH2=C (CF3) CH2C2F5) ; 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-heptafluoro-2-metil-1-penteno (CF3CF2CF2C (CH3) =CH2) ; 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6heptafluoro-2-hexeno (CF3CF2CF2CH=CHCH3) ; 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-heptafluoro-1-hexeno (CH2=CHCH2CF2C2F5) ; 1, 1, 1, 2, 2, 3, 4-heptafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFC2H5) ; 4, 5, 5, 5-tetrafluoro-4- (trifluorometil) -1-penteno (CH2=CHCH2CF (CF3) 2) ; 1, 1, 1, 2, 5, 5, 5-heptafluoro-4-metil-2-penteno (CF3CF=CHCH (CF3) (CH3) ) ; 1, 1, 1, 3-tetrafluoro2- (trifluorometil) -2-penteno ( (CF3) 2C=CFC2H5) ; 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2F5) ; 1, 1, 1, 2, 2, 3, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tetradecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CFCF2C2F5) ; 1, 1, 1, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CH=CFCF2CF2C2F5) ; 1, 1, 1, 2, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro-2hepteno (CF3CF=CHCF2CF2C2F5) ; 1, 1, 1, 2, 2, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CH=CFCF2C2F5) y 1, 1, 1, 2, 2, 3, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CHCF2C2F5) .

7. El procedimiento según la reivindicación 6, en el que dicha fluoroolefina comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: HFC-1225ye, HFC-1234ze, HFC-1234yf y HFC-1243zf.

8. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicho agente separador es seleccionado del grupo que consiste en:

a. agentes separadores hidrocarbonados que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: metano, etano, etileno, acetileno, vinilacetileno, n-propano, propileno, propino, ciclopropano, ciclopropeno, propadieno, n-butano, isobutano, 1-buteno, isobuteno, 1, 3-butadieno, 2, 2-dimetilpropano, cis-2-buteno, trans-2-buteno, 1-butino, n-pentano, isopentano, neopentano, ciclopentano, 1-penteno, 2-penteno y mezclas de los

mismos;

b. agentes separadores clorocarbonados seleccionados del grupo que consiste en cloruro de metileno, cloruro de metilo y mezclas de los mismos;

c. agentes separadores clorofluorocarbonados (CFC) que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: diclorodifluorometano (CFC-12) , 2-cloro-1, 1, 2-trifluoroetileno, cloropentafluoroetano (CFC115) , 1, 2-dicloro-1, 1, 2, 2-tetrafluoroetano (CFC-114) , 1, 1-dicloro-1, 2, 2, 2-tetrafluoroetano (CFC-114a) , 1, 1, 2-tricloro1, 2, 2-trlfluoroetano (CFC-113) , 1, 1, 1-tricloro-2, 2, 2-trifluoroetano (CFC-113a) , 1, 1, 2-tricloro-1, 2, 3, 3, 3pentafluoropropano (CFC-215bb) , 2, 2-dicloro-1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropano (CFC-216aa) , 1, 2-dicloro-1, 1, 2, 3, 3, 3hexafluoropropano (CFC-216ba) , 2-cloro-1, 1, 1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropano (CFC-217ba) , 2-cloro-1, 1, 3, 3, 3pentafluoropropeno (CFC-1215xc) y mezclas de los mismos;

d. agentes separadores hidroclorofluorocarbonados (HCFC) que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: diclorofluorometano (HCFC-21) , 1, 1-dicloro-3, 3, 3-trifluoroetano (HCFC-123) , 1, 1-dicloro1-fluoroetano (HCFC-141b) , 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124) , 1-cloro-1, 1, 2, 2-tetrafluoroetano (HCFC124a) , 2-cloro-1, 1, 1-trifluoroetano (HCFC-133a) , 1-cloro-1, 1-difluoroetano (HCFC-142b) , 2-cloro-1, 1-difluoroetileno (HCFC-1122) y mezclas de los mismos;

e. agentes separadores hidrofluorocarbonados (HFC) que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: 1, 1, 2-trifluoroetileno (HFC-1123) , 1, 1-difluoroetileno (HFC-1132a) , 1, 1, 3, 3, 3pentafluoropropeno (HFC-1225zc) , 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf) , 3, 3, 3-trifluoropropeno (HFC-1243zf) , 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFC-1234ze) , 1, 1, 1, 3, 4, 4, 5, 5, 5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy) , 1, 1, 1, 2, 2, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro~3-hepteno (HFC-162-13mczy) , 1, 1, 1, 2, 2, 3, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-tridecafluoro-3hepteno (HFC-162-13mcyz) y mezclas de los mismos;

f. agentes separadores perfluorocarbonados (PFC) que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: hexafluoroetano (PFC-116) , octafluoropropano (PFC-218) , 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2-butino (PFBY 2) , hexafluoropropileno (HFP, PFC-1216) , hexafluorociclopropano (PFC-C216) , octafluorociclobutano (PFC-C318) , decafluorobutano (PFC-31-10, todos los isómeros) , 2, 3-dicloro-1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro-2-buteno (PFC-1316mxx) , octafluoro-2-buteno (PFC-1318my, cis y trans) , hexafluorobutadieno (PFC-2316) y mezclas de los mismos;

g. agentes separadores de fluoroéter que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: trifluorometil difluorometil éter (CF3OCHF2, HFOC-125E) , 1, 1-difluorodimetil éter, tetrafluorodimetil éter (HFOC134E) , difluorometil metil éter (CHF2OCH3, HFOC-152aE) , pentafluoroetil metil éter y mezclas de los mismos y

h. otros diversos compuestos seleccionados del grupo que consiste en: HFPO, SF6, cloro, hexafluoroacetona, PMVE (perfluorometil vinil éter) , PEVE (perfluoroetil vinil éter) y mezclas de los mismos.

9. Un procedimiento según la reivindicación 1, para separar HF de una mezcla que comprende HFC-1225ye, HF y al menos uno de HFC-236ea o HFC-236cb, comprendiendo dicho procedimiento:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende HFC-1225ye, HF y al menos uno de HFC-236ea o HFC236cb, formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF y agente separador y una primera composición de cola que comprende HFC-1225ye y al menos uno de HFC-236ea o HFC-236cb;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo (i) una fase rica en agente separador y (ii) una fase rica en HF y

d. reciclar la fase rica en agente separador de vuelta a la primera etapa de destilación.

10. El procedimiento según la reivindicación 9, que comprende además alimentar la fase rica en HF a una segunda etapa de destilación y formar una segunda composición de destilado que comprende un azeótropo de agente separador y HF y una segunda composición de cola que comprende HF que contiene menos de 100 ppm (base en moles) de agente separador.

11. El procedimiento según la reivindicación 10, que comprende además reciclar dicha segunda composición de destilado de vuelta a las dos fases líquidas.

12. El procedimiento según la reivindicación 9, en el que el agente separador se elige del grupo que consiste en: CFC-115 (cloropentafluoroetano) , CFC-114 (1, 2-dicloro-1, 1, 2, 2-tetrafluoroetano) , CFC-114a (1, 1-dicloro-1, 2, 2, 2tetrafluoroetano) , HCFC-21 (diclorofluorometano) , HCFC-124 (1-cloro-1, 2, 2, 2-tetrafluoroetano) , HCFC-124a (1-cloro1, 1, 2, 2-tetrafluoroetano) , HCFC-133a (1-cloro-2, 2, 2-trifluoroetano) , HCFC-142b (1-cloro-1, 1-difluoroetano) , HCFC1122 (1-cloro-2, 2-difluoroetileno) , HFC-1234ze (1, 3, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno) , HFC-1123 (trifluoroetileno) , HFC1234yf (2, 3, 3, 3-tetrafluoro-1-propeno) , PFC-218 (octafluoroetano) , PFC-C216 (trifluorociclopropano) , cis- y transPFC-1318 (octafluoro-2-buteno) , PFC-1216 (hexafluoropropeno, HFP) , PFC-C318 (octafluorociclobutano) , PFC-31

10my (decafluorobutano) , PFC-2316 (hexafluorobutadieno) , PEVE (perfluoroetil vinil éter) , PMVE (perfluorometil vinil éter) , SF6 (hexafluoruro de azufre) , Cl2 (Cloro) , ciclopropano, C2H6 (Etano) , propano, n-butano, isobutano, 2, 2dimetilpropano, 1-buteno, isobuteno, 1, 3-butadieno, cis- y trans-2-buteno, 1-butino, vinilacetileno, hexafluoroacetona, 1, 1-difluorodimetil éter, pentafluoroetil metil éter, tetrafluorodimetil éter y cualquier mezcla de los mismos.

13. Un procedimiento según la reivindicación 1, para separar HF de una mezcla que comprende HFC-1234ze, HF y al menos uno de HFC-245fa o HFC-245eb, comprendiendo dicho procedimiento:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende HFC-1234ze, HF y al menos uno de HFC-245fa o HFC245eb, formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF y agente separador y una primera composición de cola que comprende HFC-1234ze y al menos uno de HFC-245fa o HFC-245eb;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo (i) una fase rica en agente separador y (ii) una fase rica en HF y

d. reciclar la fase rica en agente separador de vuelta a la primera etapa de destilación.

14. El procedimiento según la reivindicación 13, que comprende además alimentar la fase rica en HF a una segunda etapa de destilación y formar una segunda composición de destilado que comprende un azeótropo de agente separador y HF y una segunda composición de cola que comprende HF que contiene menos de 100 ppm (base en moles) de agente separador.

15. El procedimiento según la reivindicación 13, que comprende además reciclar dicha segunda composición de destilado de vuelta a las dos fases líquidas.

16. Un procedimiento según la reivindicación 1, para separar HF de una mezcla que comprende HFC-1234yf, HF y al menos uno de HFC-245cb o HFC-245eb, comprendiendo dicho procedimiento:

a. añadir un agente separador a la mezcla que comprende HFC-1234yf, HF y al menos uno de HFC-245cb o HFC245eb, formándose así una segunda mezcla;

b. destilar dicha segunda mezcla en una primera etapa de destilación para formar una primera composición de destilado que comprende HF y agente separador y una primera composición de cola que comprende HFC-1234yf y al menos uno de HFC-245cb o HFC-245eb;

c. condensar dicha primera composición de destilado para formar dos fases líquidas, siendo (i) una fase rica en agente separador y (ii) una fase rica en HF y

d. reciclar la fase rica en agente separador de vuelta a la primera etapa de destilación.

17. El procedimiento según la reivindicación 16, que comprende además alimentar la fase rica en HF a una segunda etapa de destilación y formar una segunda composición de destilado que comprende un azeótropo de agente separador y HF y una segunda composición de cola que comprende HF que contiene menos de 100 ppm (base en moles) de agente separador.

18. El procedimiento según la reivindicación 16, que comprende además reciclar dicha segunda composición de destilado de vuelta a las dos fases líquidas.