Preparación de estabilizadores de bajo contenido en polvo.

Procedimiento para la preparación de un estabilizador de bajo contenido en polvo,

que comprende extruir un fundido subenfriado que consiste básicamente en uno o varios hidrocarburos que contienen de 6 a 100 átomos de carbono y, opcionalmente, de 1 a 30 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, P, halógeno,

teniendo un peso molecular de 200 a 1500 g/mol, y

en el que cada componente principal del propio fundido subenfriado tiene una temperatura de transición vítrea (TG) en el intervalo de 10-120 °C; o extruir la composición en el estado plástico que consiste en la mezcla del fundido subenfriado y un componente adicional, que se selecciona entre compuestos de otros aditivos convencionales seleccionados entre antioxidantes fenólicos, fosfitos o fosfonitos orgánicos y aminas impedidas estéricamente,

Preparación de estabilizadores de bajo contenido en polvo

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de estabilizadores de bajo contenido en polvo por extrusión de un fundido subenfriado.

Desde hace tiempo, se ha perseguido el desarrollo de un estabilizador que tenga bajo contenido en polvo y, por lo tanto, sea generalmente más fácil de manipular; se han montado estabilizadores específicos, entre otros, sobre sustratos inorgánicos (por ejemplo, documento de Patente US-A-523865).

El documento de Patente GB-A-2267499 describe la preparación de una mezcla de estabilizadores de tipo tetraalquilpiperidina de alto y bajo peso molecular por mezcla en estado fundido.

El documento de Patente US-A-5597857 describe un procedimiento para la preparación de estabilizadores de bajo contenido en polvo por extrusión de un fundido de estearato de calcio; los documentos de Patente JP-A-59-14348 y EP-A-565184 también proponen la extrusión de un fundido. El documento de Patente DE-A-19541242 propone la formación de pastillas de una mezcla que consiste en aditivos plásticos cristalinos y fundidos.

El uso de un fundido regular durante la extrusión solo es posible hasta un grado limitado debido a su baja viscosidad.

Ya se han descrito modificaciones amorfas de estabilizadores individuales y su uso para estabilizar polímeros orgánicos, entre otros, en los documentos de Patente EP-A-278579, US-A-4683326, EP-A-255743, US-A-53734, US-A-5489636, JP-A-59-14348, US-5574166. Se preparan habitualmente por enfriado rápido (refrigerado) del fundido para evitar la cristalización. El documento de Patente EP-A-278579 describe la preparación de una mezcla estabilizadora parcialmente cristalina que consiste en tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propioniloximetil]metano amorfo y un fosfito orgánico cristalino por subenfriamiento del fundido.

El documento de Patente EP-A-514784 describe la extrusión de tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propioniloximetil]metano y la mezclas del mismo con sales inorgánicas de sales de ácidos grasos a temperaturas en el intervalo de fusión.

Sorprendentemente, los inventores han descubierto que el estado metaestable que se pasa durante la preparación de estabilizadores amorfos de bajo peso molecular, el fundido subenfriado, es muy adecuado para su uso como líquido o aglutinante de granulación durante la extrusión. Resulta llamativo que la formación de modificaciones cristalinas de los estabilizadores de bajo peso molecular resulta altamente inhibida de forma inesperada, haciendo posible procesar las composiciones plásticas de extrusión en gránulos mediante procedimientos convencionales.

Por lo tanto, la presente invención se refiere un procedimiento para la preparación de un estabilizador de bajo contenido en polvo, que comprende extruir un fundido subenfriado que consiste básicamente en uno o varios hidrocarburos que contienen de 6 a 1 átomos de carbono y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos

seleccionados entre O, N, S, P, halógeno, que tienen un peso molecular de 2 a 15 g/mol, y

en el que cada componente principal del propio fundido subenfriado tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) en el intervalo de 1-12 °C; o extruir la composición en estado plástico que consiste en la mezcla del fundido subenfriado y un componente adicional, que se selecciona entre compuestos del fundido subenfriado en forma cristalina y otros aditivos convencionales seleccionados entre antioxidantes fenólicos, fosfitos o fosfonitos orgánicos y aminas impedidas estéricamente.

Por lo tanto, la composición plástica consiste en el fundido subenfriado como fase continua homogénea y, cuando sea apropiado, en componentes adicionales dispersados en el mismo (fase o fases dispersas).

De ese modo, el procesamiento de formas comercializables, de bajo contenido en polvo, fluidas y de

almacenamiento estable con una buena dosificabilidad, por ejemplo para formación de microgránulos, formación de pastillas, granulación en fundido y formación de compuestos, se realiza básicamente con mayor facilidad o es

posible en cualquier caso. El moldeado del producto se puede realizar, por ejemplo, antes o durante el

procedimiento de enfriamiento dividiendo el fundido subenfriado o la mezcla, por ejemplo, por goteo en estado líquido o por división en estado plástico con posterior enfriamiento. Por lo tanto, el procedimiento de la presente invención también incluye un procedimiento para granular un estabilizador, que comprende extruir y dividir un fundido subenfriado del estabilizador o del compuesto plástico que consiste en la mezcla del fundido subenfriado del estabilizador y en estabilizador cristalino y/o otros aditivos habituales. La solidificación después de la extrusión proporciona un estabilizador de bajo contenido en polvo, por ejemplo en forma de gránulos.

Se puede usar para extrusión un fundido subenfriado que consiste básicamente en uno o varios hidrocarburos que contienen de 6 a 1 átomos de carbono y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, P, halógeno, que tiene un peso molecular de 2 a 15 g/mol, y en el que cada componente principal del propio fundido subenfriado tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) en el intervalo de 1-12 °C, en particular para formación de microgránulos, granulación en fundido, formación de pastillas o formación de compuestos.

El fundido subenfriado tiene una sola fase y, por lo tanto, tiene sólo una única temperatura de transición vitrea; sin embargo, puede consistir en uno o varios compuestos químicos y consiste preferentemente en 1 a 3 componentes principales. Se entiende por componentes principales los componentes cuya proporción en el fundido subenfriado es un 1 % del peso o superior, preferentemente un 3 % en peso o superior. Además, es importante un fundido subenfriado que consiste principalmente, es decir habitualmente un 6 % en peso o superior, preferentemente un 7 % en peso o superior, en 1 componente químico (basándose siempre el peso en el peso total del fundido subenfriado homogéneo).

La cantidad de tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano en el fundido subenfriado es preferentemente menos de un 8 % en peso, más preferentemente de un -6 % en peso. Un procedimiento particularmente importante de la presente invención es aquel en el que el tetraquis[3-(3,5-dl-terc-butil-4- hidroxifenil)propioniloximetil]metano no es un componente principal del fundido subenfriado.

El peso molecular de los compuestos químicos que forman el fundido subenfriado (componentes principales) es habitualmente 3-12 g/mol, preferentemente 3-1 g/mol, de forma particularmente preferente 5-1 g/mol. Estos compuestos químicos son normalmente uno o varios compuestos orgánicos, por ejemplo hidrocarburos que contienen de 6 a 1 átomos de carbono y, cuando sea apropiado, de 1 a 3 heteroátomos, tales como O, N, S, P, halógeno. El punto de fusión (p.f.) del compuesto químico, que forma un componente principal, preferentemente cualquier componente presente en más de un 5 % en peso, es habitualmente 13 °C o superior, preferentemente 14 °C o superior, más preferentemente 17 °C o superior, y la temperatura de transición vitrea (Tg) es preferentemente de 2-1 °C. La proporción de la temperatura de transición vitrea (Tg) con respecto al punto de fusión (p.f.), medida cada una en Kelvin (K), está preferentemente en el intervalo de ,6 a ,9; más preferentemente en el intervalo de ,65 a ,85.

Los compuestos que forman el fundido subenfriado son habitualmente estabilizadores o antioxidantes ligeros, por ejemplo los que se citan en la lista que se ofrece a continuación en el presente documento en los apartados 1, 2 y 4, siempre que cumplan los criterios indicados referentes al peso molecular, punto de fusión y temperatura de transición vitrea. Pertenecen preferentemente a la clase que consiste en absorbentes de UV, aminas impedidas estéricamente (HALS), antioxidantes fenólicos, fosfitos, fosfonitos, lactonas. En general, en el nuevo procedimiento es posible usar los compuestos que, por sí mismos o en forma de mezclas, se pueden obtener también en forma amorfa de fase única por refrigeración del fundido.

Los siguientes compuestos se usan preferentemente en el nuevo procedimiento:

1) 2,2-metilenbis(4-[1,1,3,3-tetrametilbutil]-6-benzotriazol-2-il-fenol)

2) bis(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)sulfuro

3)

CAS 69851-61-2),

(N° de registro CAS 69851-61-2),

4) N,N-bis(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionil)hexametilendiamina (N° de registro CAS 23128-74-7),

5) 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de un estabilizador de bajo contenido en polvo, que comprende extruir un fundido subenfriado que consiste básicamente en uno o varios hidrocarburos que contienen de 6 a 1 átomos de carbono y, opcionalmente, de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, P, halógeno,

teniendo un peso molecular de 2 a 15 g/mol, y

en el que cada componente principal del propio fundido subenfriado tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) en el Intervalo de 1-12 °C; o extruir la composición en el estado plástico que consiste en la mezcla del fundido subenfriado y un componente adicional, que se selecciona entre compuestos de otros aditivos convencionales seleccionados entre antloxldantes fenóllcos, fosfltos o fosfonitos orgánicos y aminas impedidas estéricamente,

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el peso molecular de cada componente principal

del fundido subenfriado es de 3-12 g/mol.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el componente principal del fundido subenfriado se selecciona entre el grupo que consiste en

1) 2,2-metilenbis(4-[1,1,3,3-tetrametilbut¡l]-6-benzotriazol-2-il-fenol),

2) bis(2-metil-4-hidroxi-5-terc-but¡lfenil)sulfuro,

3) un compuesto de fórmula

4) N,N-bis(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propion¡l)hexametilendiamina,

5) 1,3,5-trimetil-2,4,6-tr¡s(3,5-d¡-terc-butil-4-hidrox¡bencil)benceno,

6) 1,3,5-tris(3,5-di-terc-but¡l-4-h¡droxibencil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1 H.3H1,5H)triona,

7) un compuesto de fórmula

8) 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimet¡lbencil)1,3,5,triazina-2,4,6-(1 H,3H,5H)trlona,

9) di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2-n-butilmalonato,

1) 2-(2-hidroxi-3,5-bis(1,1-dimetilbencil)fenil)benzotriazol,

11) 2-(2-h¡drox¡-3,5-di-terc-butilfenil)benzotriazol;

12) mezclas isoméricas que consisten en aproximadamente un 85 % en peso de 5,7-di-terc-butil-3-(3,4- d¡met¡lfen¡l)-(9d)-2(3H)-benzofuranona y aproximadamente un 15 % en peso de 5,7-di-terc-butil-3-(2,3- d¡met¡lfen¡l)-(9d)-2(3H)-benzofuranona,

13) pentaer¡tritol-tetraquis(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionato);

14) 2-(2-hidrox¡-3,5-di-terc-butilfen¡l)-5-clorobenzotriazol,

15) un compuesto de fórmula

16) tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito;

17) un compuesto de fórmula

y

19) 2-[2'-hidroxi,3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol.

4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el componente fundido subenfriado en la 1 composición plástica es de un 5 a un 1 % en peso.