Polipropileno resistente al rayado.

Una pieza moldeada de polipropileno que comprende

a) un substrato de polipropileno e,

incorporado en el mismo, una combinación de

b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado,

c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y

d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2,2'-metilen-bis(4,6-diterc- butilfenil)fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexanodi-1,2-carboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1,2-dicarboxílico,

en la que el componente b) es un polímero o copolímero de polipropileno injertado con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado o es un producto de reacción de una alfa-olefina con un reactivo carboxílico alfa, betainsaturado.

Polipropileno resistente al rayado La presente invención se dirige a composiciones de polipropileno resistentes al rayado. La invención se dirige también a un procedimiento para impartir resistencia al rayado a composiciones de polipropileno. Las composiciones de polipropileno son, por ejemplo, piezas moldeadas de olefina termoplástica (TPO) . Las piezas moldeadas son útiles, por ejemplo, en aplicaciones de automoción.

La patente de Estados Unidos No. 7.026.391 enseña mezclas de poliolefina y un producto de reacción de poliolefina y un éster, ácido o anhídrido carboxílico alfa, beta-insaturado, tal como polipropileno acrilado o maleado.

El documento U.S. 2006/0276571 enseña substratos de poliolefina que contienen un polímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico y una amida de ácido graso primaria o secundaria.

Las patentes y solicitudes de patente publicadas en Estados Unidos listadas en el presente documento se incorporan por referencia.

Sumario de la invención Se divulgan piezas moldeadas de polipropileno que comprenden: a) un substrato de polipropileno e, incorporado en el mismo, una combinación de b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?-metilen-bis (4, 6-di

terc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexano-1, 2-dicarboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1, 2-dicarboxílico. Asimismo se divulgan piezas moldeadas de polipropileno que comprenden: a) un substrato de polipropileno e, incorporado en él, una combinación de b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria, d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?-metilen-bis (4, 6-diterc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexano-1, 2-dicarboxílico y sal sódica del ácido 1, 2-norbornano-1, 2-dicarboxílico y e) un agente de carga. Igualmente, se divulga un procedimiento para proporcionar resistencia al rayado a una pieza moldeada de polipropileno, comprendiendo dicho procedimiento la incorporación en dicha pieza de polipropileno de:

b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?metilen-bis- (4, 6-di

terc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexano-1, 2-dicarboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1, 2-dicarboxílico. Asimismo se divulga un procedimiento para proporcionar resistencia al rayado a una pieza moldeada de polipropileno, comprendiendo dicho procedimiento la incorporación en dicha pieza de polipropileno de b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria, d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?metilen-bis- (4, 6-di

terc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexano-1, 2-dicarboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1, 2-dicarboxílico y e) un agente de carga. 2

Divulgación detallada El presente componente a) es, por ejemplo, un homopolímero de polipropileno.

El homopolímero de polipropileno engloba también un polipropileno ramificado de cadena larga.

El polipropileno se puede preparar mediante distintos procedimientos. Ejemplos son:

Polimerización catalítica usando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales normalmente tienen uno o más ligandos, típicamente óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser Ï?-coordinados o bien Ï-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre substratos, típicamente sobre cloruro magnésico activado, cloruro de titanio (III) , óxido de aluminio u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden usar solos en la polimerización o se pueden usar activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, halogenuros de alquilos metálicos, óxidos de alquilos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con grupos éster, éter, amina o silil éter adicionales. Estos sistemas catalizadores se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC) .

De acuerdo con una realización adicional de la presente invención, el componente a) es un copolímero aleatorio de polipropileno, un copolímero alternado o segmentado o un copolímero de bloque que contienen uno o más comonómeros seleccionados de entre el grupo que consiste en etileno, α-olefina C4-C20, vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcanodieno C4-C20, cicloalcanodieno C5-C12 y derivados de norborneno; siendo la cantidad molar total de propileno y comonómero o comonómeros del 100%.

El copolímero de polipropileno engloba también un copolímero de polipropileno ramificado de cadena larga.

Ejemplos de α-olefinas C4-C20 adecuadas son 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno y 4-metil-1-penteno.

Ejemplos de alcanodienos C4-C20 adecuados son hexadieno y octadieno.

Ejemplos de cicloalcanodienos C5-C12 adecuados son ciclopentadieno, ciclohexadieno y ciclooctadieno.

Ejemplos de derivados de norborneno adecuados son 5-etiliden-2-norborneno (ENB) , diciclopentadieno (DCP) y metilen-dometilen-hexahidronaftalino (MEN) .

Un copolímero de polipropileno/etileno contiene, por ejemplo, del 50 al 99, 9 %, preferiblemente del 80 al 99, 9 %, en particular del 90 al 99, 9 %, en peso de propileno.

Un copolímero de propileno en el que el comonómero es una α-olefina C9-C20 tal como, por ejemplo, 1-noneno, 1deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno o 1-eicoseno; un alcanodieno C9-C20, un cicloalcanodieno C9-C12 o un derivado de norborneno tal como, por ejemplo, 5-etiliden-2-norborneno (ENB) o metilen-dometilen-hexahidronaftalino (MEN) contiene preferiblemente más del 90 % en moles, en particular del 90 al 99, 9 % en moles o del 90 al 99 % en moles, de propileno.

Un copolímero de propileno en el que el comonómero es una α-olefina C4-C8 tal como, por ejemplo, 1-buteno, 1penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno o 4-metil-1-penteno; vinilciclohexano, vinilciclohexeno, un alcanodieno C4-C8 o un cicloalcanodieno C5-C8 contiene preferiblemente más del 80 % en moles, en particular del 80 al 99, 9 % en moles o del 80 al 99 % en moles, de propileno.

Ejemplos adicionales del componente a) son copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de propileno/cicloolefina, terpolímeros de propileno con etileno y un dieno tales como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; copolímeros de propileno/1-olefina donde la 1-olefina se genera in situ; y copolímeros de propileno/monóxido de carbono.

Los polipropilenos de la presente invención son, en particular, homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno de impacto (heterofásicos) , mezclas de los mismos y TPO, tales como mezclas de homopolímeros de polipropileno y modificadores de impacto tales como EPDM o copolímeros de etileno/alfa-olefina.

La TPO (olefina termoplástica) es, por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 90 partes de homopolímero, copolímero o terpolímero de propileno, y de aproximadamente 90 a aproximadamente 10 partes (en peso) de copolímero elastómero de etileno y una alfa-olefina C3-C8. El copolímero elastómero es, por ejemplo, copolímero de etileno/propileno (EPM) o de etileno/propileno/dieno no conjugado (EPDM) . Las TPO se divulgan por ejemplo en la patente de Estados Unidos No. 6.048.942, incorporada por referencia.

El componente b) es un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, betainsaturado.

Los polímeros o copolímeros de olefina funcionalizadas con un reactivo carboxílico se divulgan, por... [Seguir leyendo]

1. Una pieza moldeada de polipropileno que comprende a) un substrato de polipropileno e, incorporado en el mismo, una combinación de b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?-metilen-bis (4, 6-di

terc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexanodi-1, 2-carboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1, 2-dicarboxílico, en la que el componente b) es un polímero o copolímero de polipropileno injertado con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado o es un producto de reacción de una alfa-olefina con un reactivo carboxílico alfa, betainsaturado.

2. Una pieza moldeada de acuerdo con la reivindicación 1 en la que el substrato de polipropileno es un homopolímero de polipropileno o es un polipropileno termoplástico.

3. Una pieza moldeada de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado es ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de 2hidroxipropilo, acrilato de butilo o anhídrido maleico.

4. Una pieza moldeada de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la amida de ácido graso es estearil erucamida u oleil palmitamida.

5. Una pieza moldeada de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la relación peso:peso del polímero o copolímero de olefina funcionalizada con respecto a la amida de ácido graso primaria o secundaria es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1 o de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 5:1.

6. Una pieza moldeada de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el total del polímero o copolímero de olefina funcionalizada y la amida de ácido graso es de aproximadamente un 1 % a aproximadamente un 5% en peso, basado en el peso del substrato de polipropileno.

7. Una pieza moldeada de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el agente nucleante está presente en una cantidad de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 20.000 ppm en peso, de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 10.000 ppm, o de aproximadamente 1.000 ppm a aproximadamente

5.000 ppm, basado en el peso del substrato de polipropileno.

8. Un procedimiento para proporcionar resistencia al rayado a una pieza moldeada de polipropileno, comprendiendo dicho procedimiento la incorporación en dicha pieza de polipropileno de b) un polímero o copolímero de olefina funcionalizada con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) un agente nucleante seleccionado de entre el grupo que consiste en benzoato sódico, 2, 2â?metilen-bis- (4, 6-diterc-butilfenil) fosfato, glicerolato de zinc, sal cálcica del ácido ciclohexano-1, 2-dicarboxílico y sal sódica del ácido norbornano-1, 2-dicarboxílico, en la que componente b) es un polímero o copolímero de polipropileno injertado con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado o es un producto de reacción de una alfa-olefina con un reactivo carboxílico alfa, beta-insaturado.

9. Una pieza moldeada de polipropileno de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además e) un agente de carga.

10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, que comprende además la incorporación de e) un agente de carga.