Nuevos 4-aminoindoles catiónicos, composición de teñido que comprende un 4-aminoindol catiónico, procedimiento para su preparación y usos de los mismos.

4-aminoindol cationico de fOrmula general (I), sus sales de adición con un acido y los solvatos de los mismos.

**Fórmula**

en el cual;

R1 es un radical alquilo C2-C20 lineal o ramificado saturado, que esta sustituido o interrumpido con un radical catiOnico, estando R1 tambien opcionalmente interrumpido con uno o mas atomos de oxigeno y/o con uno o mas grupos NR7;

R7 es un atomo de hidrogeno o un radical alquilo Cl-C4 lineal o ramificado, un radical bencilo o un radical acetilo;

R2, R3 y R6, independientemente entre si, se eligen entre: un atomo de hidrógeno, halogenos elegidos entre fluor,

cloro y bromo, y radicales alquilo C1-C4 lineal o ramificado, carboxilo (-COOH) o alcoxicarbonilo (Ci-C4);

R4 y R5, independientemente entre si, se eligen entre: un atomo de hidrógeno y radicales alquilo C1-C4;

An- representa un anion o una mezcla de aniones,

siendo dicho radical catiónico un radical lineal, ramificado o cfclico, saturado o insaturado, que comprende un amonio cuatemario del tipo -N+RaRb o -N+RaRbRc, siendo Ra, Rb y Rc, que pueden ser identicos o diferentes, un radical alquilo C1-C6 que puede estar sustituido con un hidroxilo; o formando Ra y Rb conjuntamente un heterociclo de 5 a 8 miembros saturado o insaturado elegido entre imidazolio, piridinio, piperazinio, piperidinio, pirrolidinio, morfolinio, pirimidinio, tiazolio, bencimidazolio, benzothiazoliom, oxazolio, benzotriazolio, pirazolio, triazolio y benzoxazolio, y siendo Rc, cuando esta presente, un radical alquilo Ci-C6 que puede estar sustituido con un hidroxilo.

Nuevos 4-aminoindoles cationicos, composición de teñido que comprende un 4-aminoindol catiónico, procedimiento para su preparación y usos de los mismos La presente invención se refiere a nuevos 4-aminoindoles catiónicos, a su uso para el teñido de fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, a composiciones de teñido que comprenden tales 4-aminoindoles catiónicos, y a procedimientos y dispositivos que utilizan estos 4-aminoindoles catiónicos.

Es conocida la práctica del teñido de fibras queratínicas, y en particular de los cabellos humanos, con composiciones de teñido que contienen precursores de un colorante de oxidación, que generalmente se conocen como bases de oxidación, tales como orto o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles y compuestos heterocíclicos. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar origen, mediante un proceso de condensación oxidativa, a compuestos coloreados.

Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copulantes o modificadores de la coloración, eligiéndose estos últimos en especial entre los metadiaminobencenos aromáticos, los metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos tales como los compuestos indólicos.

La variedad de compuestos utilizados como bases de oxidación y copulantes permite la obtención de una rica gama de colores.

La coloración «permanente» obtenida gracias a estos colorantes de oxidación debe, por otra parte, satisfacer un cierto número de exigencias. Así, debe carecer de inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades de la intensidad deseada, presentar una buena resistencia frente a los agentes extemos, tales como la luz, la intemperie, el lavado, la ondulación permanente, la transpiración y los roces.

Asimismo, los colorantes deben permitir cubrir los cabellos blancos y deben ser lo menos selectivos posible, es decir, deben producir diferencias de coloración lo más reducidas posibles a lo largo de la misma longitud de una fibra queratínica, que en general está distintamente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su punta y su raíz.

El solicitante ha descubierto, de forma sorprendente y ventajosa, una nueva familia de copulantes heterocíclicos formados a partir 4-aminoindoles catiónicos. Estos copulantes pueden producir nuevas composiciones para el teñido de fibras queratínicas, que son capaces de dar lugar a potentes coloraciones cromáticas en tonalidades variadas.

Asimismo, estas composiciones son poco selectivas y rápidas: muestran buena resistencia a las diversas agresiones a las que pueden verse sometidas las fibras.

Por otra parte, estos copulantes heterocíclicos muestran una buena solubilidad, lo que permite la absorción satisfactoria del color.

Un primer objeto de la invención se refiere a una familia de 4-aminoindoles catiónicos y a los procedimientos para la síntesis de los mismos.

Un objeto de la invención es también una composlclon que contenga al menos un 4-aminoindol catiónico, los procedimientos de teñido que utilizan esta composición, los usos de dicha composición de acuerdo con la presente invención para el teñido de fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, y en particular los dispositivos de varios compartimentos o «kits» de teñido.

Otras características, aspectos, objetos y ventajas de la presente invención surgirán aún más claramente con la lectura de la descripción y los ejemplos que siguen.

La presente invención se refiere a un 4-aminoindol catiónico de fórmula general (1) , sus sales de adición con un ácido y los solvatos de los mismos:

R5'-.... ..... R4

N

(1)

en la cual:

R1 es un radical alquilo C2-C20 saturado lineal o ramificado, que está sustituido o interrumpido con un radical catiónico,

estando R1 también opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de oxígeno y/o con uno o más grupos NR7;

R7 es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, un radical bencilo o un radical acetilo;

R2, R3 Y R6, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno, halógenos elegidos entre flúor, cloro y bromo, y radicales alquilo C1-C4lineal o ramificado, carboxilo (-COOH) o alcoxicarbonilo (C1-C4) ;

R4 Y R5, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno y radicales alquilo C1-C4;

An-representa un anión o una mezcla de aniones.

En el contexto de la invención, el término «radical catiónico» presente en el compuesto de fórmula (1) se refiere a cualquier radical lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que comprende un amonio cuaternario en el radical o radical sustituyente, siendo este amonio cuaternario del tipo -N+RaRb-o -N+RaRbRc, siendo Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, un radical alquilo C1-C6 que puede estar sustituido con un hidroxilo. Ra y Rb pueden formar conjuntamente un heterociclo de 5 a 8 miembros saturado o insaturado, siendo entonces Rc, cuando está presente, un radical alquilo C1-C6que puede estar sustituido con un hidroxilo.

Cuando el radical catiónico presente en el compuesto de fórmula (1) comprende un amonio cuaternario del tipo N+RaRbRc, y cuando Ra y Rb forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo insaturado tal como un piridinio, entonces el amonio cuaternario no lleva un grupo Rc.

Entre los ejemplos de amonios cuaternarios del tipo -N+RaRbRc que se pueden citar trimetilamonio, trietilamonio, dimetiletilamonio, dietilmetilamonio, diisopropilmetilamonio, dietilpropilamonio, hidroxietildietilamonio, di-¡3

hidroxietilmetilamonio, tri-¡3-hidroxietilamonio, N-metilpiperidinio, N-metilpirrolidinio, N-metilmorfolinio, N

metilimidazolio, 1-metilpiperazin-1-io, piridinio, pirimidinio, tiazolio, benzimidazolio, benzothiazolio, oxazolio,

benzotriazolio, pirazolio, triazolio y benzoxazolio.

Como ejemplos de radicales cíclicos aparte del formado por -N+RaRbRc tal y como se definió anteriormente, se pueden citar pirrolidina, morfolina y piperidina.

A los efectos de la presente solicitud de patente, el término «heterociclo catiónico» se refiere a un heterociclo de 5 a 8 miembros, siendo al menos uno de los miembros del anillo del mismo un amonio cuaternario. Entre los ejemplos de radicales heterocíclicos catiónicos que se pueden citar se incluyen los radicales imidazolio, piridinio, piperazinio, piperidinio, pirrolidinio, morfolinio, pirimidinio, tiazolio, bencimidazolio, benzotiazolio, oxazolio, benzotriazolio, pirazolio, triazolio y benzoxazolio.

Preferentemente, R1 es un alquilo C2-C20 saturado lineal o ramificado, sustituido o interrumpido con un radical catiónico tal como se definió anteriormente, no interrumpido o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno y/o con uno o más grupos NR7. Preferentemente, R7 es un átomo de hidrógeno.

Incluso más preferentemente, R1 es un alquilo C2-C1Q saturado lineal o ramificado, sustituido o interrumpido con un radical catiónico tal como se definió anteriormente, no interrumpido o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno y/o con uno o más grupos NH.

Preferentemente, los radicales catiónicos se eligen entre los radicales trimetilamonio, trietilamonio, dimetiletilamonio, dietilmetilamonio, diisopropilmetilamonio, dietilpropilamonio, hidroxietildietilamonio, di-¡3-hidroxietilmetilamonio, tri-¡3hidroxietilamonio, imidazolio, N-metilimidazolio, piridinio, 1-metilpiperazin-1-io, N, N-dimetilpiperazinio, Nmetilpiperidinio, N-metilpirrolidinio, N-metilmorfolinio, pirimidinio, tiazolio, benzimidazolio, pirrolidina sustituida con un grupo trimetilamonio, piperidina sustituida con un grupo trimetilamonio, morfolina sustituida con un grupo trimetilamonio, trimetiletanamonio, metildietilmetanamonio, metildietiletanamonio, metilmetanopirrolidinio y metiletanopirrolidinio.

Incluso más preferentemente, los radicales catiónicos se eligen entre los radicales trimetilamonio, imidazolio, N, Ndimetilpiperazinio, pirrolidina sustituida con un grupo trimetilamonio, piperidina sustituida con un grupo trimetilamonio, morfolina sustituida con un grupo trimetilamonio, trimetiletanamonio, metildietilmetanamonio, metildietiletanamonio, metilmetanopirrolidinio y metiletanopirrolidinio.

De acuerdo con una variante particularmente preferente de la invención, R1 representa un radical alquilo lineal saturado C2-CS, no interrumpido o interrumpido con un átomo de oxígeno o un... [Seguir leyendo]

1. 4-aminoindol catiónico de fórmula general (1) , sus sales de adición con un ácido y los solvatos de los

mismos:

5

.

5. -....... R 4N

An

(1)

en la cual:

R1 es un radical alquilo C2-C20 lineal o ramificado saturado, que está sustituido o interrumpido con un radical catiónico, estando R1 también opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de oxígeno y/o con uno o más grupos NR7;

R7 es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4lineal o ramificado, un radical bencilo o un radical acetilo;

R2, R3 Y R6, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno, halógenos elegidos entre flúor, cloro y bromo, y radicales alquilo C1-C4lineal o ramificado, carboxilo (-COOH) o alcoxicarbonilo (C1-C4) ;

R4 YRs, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno y radicales alquilo C1-C4; 20 An-representa un anión o una mezcla de aniones,

siendo dicho radical catiónico un radical lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que comprende un amonio cuaternario del tipo -N+RaRb o -N+RaRbRc, siendo Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, un radical alquilo C1-C6 que puede estar sustituido con un hidroxilo; o formando Ra y Rb conjuntamente un heterociclo de 5 a 8 miembros saturado o insaturado elegido entre imidazolio, piridinio, piperazinio, piperidinio, pirrolidinio, morfolinio, pirimidinio, tiazolio, bencimidazolio, benzothiazoliom, oxazolio, benzotriazolio, pirazolio, triazolio y benzoxazolio, y siendo Rc, cuando está presente, un radical alquilo C1-C6 que puede estar sustituido con un hidroxilo.

2. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el radical catiónico se elige entre los radicales trimetilamonio, trietilamonio, dimetiletilamonio, dietilmetilamonio, diisopropilmetilamonio, dietilpropilamonio, hidroxietildietilamonio, di-¡3-hidroxietilmetilamonio, tri-¡3-hidroxietilamonio, imidazolio, Nmetilimidazolio, piridinio, 1-metilpiperazin-1-io, N, N-dimetilpiperazinio, N-metilpiperidinio, N-metilpirrolidinio, N

metilmorfolinio, pirimidinio, tiazolio, benzimidazolio, pirrolidina sustituida con un grupo trimetilamonio, piperidina sustituida con un grupo trimetilamonio, morfolina sustituida con un grupo trimetilamonio, trimetiletanamonio, metildietilmetanamonio, metildietiletanamonio, metilmetanopirrolidinio y metiletanopirrolidinio.

3. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R1

es un alquilo C2-C20 saturado lineal o ramificado, sustituido o interrumpido con un radical catiónico tal como se define de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, no interrumpido o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno y/o con uno o más grupos NH.

4. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R1

representa un radical alquilo lineal saturado C2-Ca, que no está interrumpido o que está interrumpido con un átomo de oxígeno o un grupo NH, sustituido con un radical catiónico elegido entre los radicales: trimetilamonio, imidazolio, N-metilimidazolio, N-metilpiperidinio, N, N-dimetilpiperazinio, 1-metilpiperazin-1-io, N-metilpirrolidinio, Nmetilmorfolinio, pirrolidina sustituida con un grupo trimetilamonio, piperidina sustituida con un grupo trimetilamonio, morfolina sustituida con un grupo seleccionado entre trimetilamonio, metildietilmetanamonio, trimetiletanamonio,

metilpirrolidinio, metildietiletanamonio, metiletanopirrolidinio y metilmetanopirrolidinio.

5. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R2 R3 Y Rs, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno y radicales alquilo C1-C4.

6. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R4 y Rs son idénticos y representan átomos de hidrógeno.

7. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R7

es un átomo de hidrógeno. 10

8. 4-aminoindol catiónico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, tal que se elige entre los siguientes compuestos: 1-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-3-metil-1 H-imidazol-3-io, 2- ( 4-amino-1 H-indol1-il) -N, N, N-trimetiletanamonio, 4-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-1 , 1-dimetilpiperazin-1-io, 2-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1il) etil]amino}-N , N, N-trimetiletanamonio, 3-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-amino}-N, N , N-trimetilpro-pan-1-amonio, 1- (215 {[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]amino}etil) -1-metilpiperidinio, 1- (3-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil] amino}propil) -1metilpiperidinio, 1- (2-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]amino}etil) -1-metilpirrolidinio, 1- (3-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1il) etil]amino}propil) -1-metilpirrolidinio, 1- (2-{[2- ( 4-amino-1 H-in-do-1-il) etil]-amino}etil) -3-metil-1 H-imidazol-3-io, 1- (3{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]amino}propil) -3-metil-1 H-imidazol-3-io, 4- (2-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]amino}etil) -4metilmorfolin-4-io, 4- (3-{[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]amino }propil) -4-metilmorfolin-4-io, 2-[2- ( 4-amino-1 H-indol-120 il) etoxi]-N, N, N-trimetiletanamonio, 1-{2-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etoxi]-etil}-1-metilpirrolidinio, 1-{2-[2- ( 4-amino-1 Hindol-1-il) -etoxi]etil}-1-metilpiperidinio, 4-{2-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etoxi]etil}-4-metilmorfolin-4-io, 1-{2-[2- ( 4-amino1 H-indol-1-il) etoxi]etil}-3-metil-1 H-imidazol-3-io, 4-[2- ( 4-amin01 H-indol-1-il) etil]-4-metilmorfolin-4-io, 4-[3- (6-amino2, 3-dihidro-1 H-indol-1-il) propil]-4-metilmorfolin-4-io, 3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) -N, N, N-trimetilpropan-1-amonio, 1-[3- (4amino-1 H-indol-1-il) propil]-3-metil-1 H-imidazol-3-io, 4-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) propil]-1, 1-dimetilpiperazin-1-io, 1-[225 (4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-N, N, N-trimetilpirrolidin-2-amonio, 1-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) propil]-N, N, N-trimetilpirrolidin2-amonio, 4-{2-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]etil}-N, N, N-trimetilmorfolin-2-etanamonio, 4-{2-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1iI ) ]etil}-N, N, N-tri metil morfolin-2-metanamonio, 4-{2-[3- ( 4-ami no-1 H-indol-1-il ) ]eti I}-N, N, N-dietilmetilmorfol i n-2etanamonio, 4-{2-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]etil}-N, N, N-dietilmetilmorfolin-2-met-anamonio, 4-{2-[3- ( 4-amino-1 H-indol1-il) ]etil}-N, N, N-morfolin-2-etan-1-metilpirrolidinio, 4-{2-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]etil} -N, N, N-morfolin-2-metan-130 metilpirrolidinio, 4-{3-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]propil}-N, N, N-trimetilmorfolin-2-etanamonio, 4-{3-[3- ( 4-amino-1 Hindol-1-il) ]propil}-N, N, N-trimetilmorfolin-2-metanamonio, 4-{3-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]propil}-N, N, Ndietil metil morfoli n-2-etanamonio, 4-{3-[3- ( 4-ami no-1 H-indol-1-il) ]propil}-N, N, N-dietilmetil morfolin-2-metanamonio, 4{3-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]-propil}-N, N, N-morfolin-2-etan-1-metilpirrolidinio, 4-{3-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) ]propil}N, N, N-morfolin-2-metan-1-metilpirrolidinio, 1-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-N, N, N-tri-metilpiperidin-3-amonio, 1-[3- (4

amino-1 H-indol-1-il) propil]-N, N, N-trimetilpiperidin-3-amonio, 1-[2- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) etil]-N, N, N-trimetilpiperidin-4amonio, 1-[3- ( 4-amino-1 H-indol-1-il) -propil]-N, N , N-tri-metilpiperidin-4-amonio.

9. Procedimiento para sintetizar un 4-aminoindol catiónico de fórmula general (1) , tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, a partir de un indol de fórmula (11) : 40

(11)

en la cual los radicales R2, R3 Y Rs, independientemente entre sí, se eligen entre: un átomo de hidrógeno, halógenos elegidos entre flúor, cloro y bromo, y radicales alquilo C1-C4 lineal o ramificado, carboxilo (-COOH) o alcoxicarbonilo 45 (C1-C4) , comprendiendo dicho procedimiento al menos las etapas siguientes, en este orden:

• alquilación del nitroindol para sustituir el átomo de nitrógeno del núcleo de indol con un grupo hidroxialquilo,

• sustitución del grupo hidroxilo del hidroxialquilo con un grupo sulfonilo usando un haluro de alquilsulfonilo o un 50 haluro de tosilo,

• sustitución del grupo sulfonilo con un aminoalcóxido para obtener el radical catiónico o con una amina para obtener un precursor del radical catiónico,

• si la sustitución se llevó a cabo con una amina, cationización del precursor,

• reducción del grupo nitro.

10. Uso de un 4-aminoindol catiónico de fórmula (1) , tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, como copulante para el teñido de fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas humanas tales como los cabellos.

11. Composición cosmética de teñido que comprende, en un medio de teñido adecuado, al menos un 4aminoindol catiónico de fórmula (1) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

12. Composición de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizada porque es una composición lista para el uso que comprende al menos un agente oxidante elegido entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales, perácidos y enzimas oxidasas.

13. Procedimiento de teñido de fibras queratínicas, caracterizado porque la composición de acuerdo con la reivindicación 11 se aplica sobre dichas fibras, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada en presencia de un agente oxidante, aplicándose el agente oxidante antes, simultáneamente o después de la composición.

14. Dispositivo de varios compartimentos, en el que un primer compartimento contiene la composición cosmética para el teñido de fibras queratínicas tal como se define en la reivindicación 11, Y un segundo compartimiento contiene un agente oxidante.