Composición anti-amarilleamiento.

Composición que comprende:

i) un polialquilenglicol con un peso molecular promedio (Mp) en el intervalo de 200 a 4.

000 g/mol y

ii) un tiocompuesto con la fórmula (I):

[R1O(CO) (CH2)n]S[(CH2)m(CO)p(A)qR2]

en la que:

R1 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono,

n es un número entero de 1 a 6,

m es un número entero de 1 a 16,

p es 1 ó 0,

A es un átomo de oxígeno o azufre,

q es 1 ó 0, y

R2 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono.

Composición anti-amarilleamiento La presente invención se refiere a una composición de eliminación de radicales y anti-amarilleamiento para materiales poliméricos y composiciones que contienen los mismos. La invención se refiere además a dispositivos médicos que comprenden una composición según la invención y a un método para esterilizar dichos dispositivos.

Los materiales poliméricos encuentran uso en muchos artículos, incluyendo artículos para uso en el campo médico. Dichos artículos requieren con frecuencia ser esterilizados. Una manera común de esterilizar artículos poliméricos para uso médico es exponer el artículo a radiación actínica tal como radiación gamma. En el contexto de artículos de esterilización, se habla típicamente también de radiación "ionizante" o de "alta energía".

La radiación de alta energía o actínica produce radicales libres en el material polimérico. El impacto en el material depende de la intensidad de la radiación. A dosis normales (típicamente 2, 5 a 10 GGy) para fines de esterilización los materiales tipo silicona, policarbonatos, poliacrilatos y poliésteres forman radicales libres, pero el número de radicales libres formados no es suficientemente alto para que se destruya el material o su idoneidad para uso médico. Sin embargo, los radicales libres pueden conducir a decoloración.

Si la exposición a radiación tiene lugar en la presencia de oxígeno, la decoloración no es normalmente demasiado pronunciada ya que el oxígeno es capaz de eliminar rápidamente los radicales libres y, así, evitar la formación de especies coloreadas. Sin embargo, también hay una demanda para conducir el procedimiento de esterilización por radiación en ausencia de oxígeno. Esto es verdad en particular para partes complicadas como las carcasas de dializadores de riñón y elementos de filtro sensibles.

En ausencia de aire y así oxígeno, los radicales formados en el material polimérico ya no se eliminan o enfrían rápidamente y así tienden a formar radicales conjugados, que finalmente forman especies coloreadas temporalmente o permanentemente. Esto es bastante indeseable, ya que imparte en gran parte el aspecto del artículo esterilizado. En el campo de los dispositivos médicos, esta decoloración es en particular indeseable ya que los médicos preferirían tan poco color como sea posible para que por ej., se valore el color real de un fluido, tal como sangre, contenido en el artículo. Además, un color amarillo es inaceptable desde un punto de vista estético debido a que se considera como una indicación de un artículo "viejo" o "usado".

Los intentos de la técnica anterior para estudiar este problema han dado como resultado mezclas de materiales de polipropilenglicol y polímero, tales como policarbonatos. Con respecto a esto se hace referencia a la patente de EE.UU. 4.904.710. La adición de polipropilenglicol ha tenido éxito parcialmente. Sin embargo, el polipropilenglicol tiene un efecto limitado y reduce la decoloración sólo muy lentamente (hasta 65 días) . Esto no es una base de tiempo aceptable para muchos usuarios, en particular ya que implica un inventario aumentado y así mayores costes. Los esfuerzos de la técnica anterior se han dirigido así a medios alternativos, tales como los desvelados en la patente alemana DE 195 42 186, la patente europea EP 0 152 012 y la patente europea EP 0 611 797.

Especialmente, la última aplicación considera el uso de un compuesto que contiene azufre, preferiblemente un ditionato junto con un polialcohol, de manera que se reduzca la decoloración de resinas de policarbonato durante irradiación. Esta referencia usa grandes cantidades de tiocompuestos, sin embargo los resultados aún no son satisfactorios. Esto es especialmente verdad para composiciones que contienen monotionatos en vez de ditionatos. De hecho resulta que al contrario de la descripción de la patente europea EP-A 0 611 797, las composiciones que contienen monotionatos no muestran ninguna mejora sobre las composiciones que no contienen dicho compuesto. Esto es al menos verdad para composiciones que contienen pequeñas cantidades de tionatos tales como 0, 5% o menos.

Es así un objeto subyacente a la presente invención proporcionar una composición mejorada para eliminar radicales y/o reducir el amarilleamiento de materiales poliméricos. La presente invención tiene por objeto en particular una composición que reduce la decoloración rápidamente y conduce a bajo amarilleamiento total. La presente invención es beneficiosa tanto en presencia como en ausencia de oxígeno. Su efecto es pronunciado en particular en ausencia de oxígeno.

Para satisfacer este objeto, la presente invención propone usar una mezcla de un polialquilenglicol y un tiocompuesto con la siguiente fórmula (I) :

[R1O (CO) (CH2) n]S[ (CH2) m (CO) p (A) qR2]

en la que:

R1 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono,

n es un número entero de 1 a 6,

m es un número entero de 1 a 16,

p es 1 ó 0, A es un átomo de oxígeno o azufre, q es 1 ó 0, y R2 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono. Se ha encontrado que la combinación de un polialquilenglicol con el anterior tiocompuesto conduce a niveles

particularmente bajos de amarilleamiento y decoloración, cuando se añade a materiales poliméricos, tales como policarbonatos aromáticos, que se someten a esterilización por radiación de alta energía en presencia o ausencia de oxígeno.

El tiocompuesto según la presente invención se define por la fórmula (I) :

[R1O (CO) (CH2) n]S[ (CH2) m (CO) p (A) qR2] en la que: R1 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono, n es un número entero de 1 a 6, m es un número entero de 1 a 16, p es 1 ó 0, A es un átomo de oxígeno o azufre, q es 1 ó 0, y R2 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono. Son tiocompuestos preferibles los compuestos con fórmula (II) :

[R1O (CO) (CH2) V]S[ (CH2) w (CO) OR2]

en la que v y w son independientemente números enteros de 1 a 6 y R1 y R2 son independientemente grupos alquilo de cadena lineal, ramificados o cíclicos con 1 a 24 átomos de carbono. En una realización lo más preferida, v y w representan números enteros de menores que 4, preferiblemente 2. Los grupos lo más preferidos para R1 yR2 son grupos alquilo de cadena lineal con 8 a 24 y lo más preferido 12 a 18

átomos de carbono. Se obtiene un compuesto muy preferente cuando tanto v como w representan 2 y R1 y R2 representan un grupo alquilo de cadena lineal C12 o C18.

El compuesto de polialquilenglicol según la presente invención se puede elegir de una amplia variedad de glicoles, tales como glicoles cubiertos por la fórmula (III) : R4O-[C (R5) H-C (R5) H]r-[O-C (R5) H-C (R5) H-]SOR4 en la que: R4

es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24, preferiblemente 1 a 12 ó 1 a 6 átomos de carbono,

R5 es independientemente hidrógeno, metilo o etilo, r y s representan independientemente números enteros de 1 a 2.000, tal como 1 a 1.000, preferiblemente 5 a 500, tal como 5 a 50.

Son polialquilenglicoles preferidos polietilenglicol, polipropilenglicol, polibutilenglicol, polihexilenglicol así como poli (THF) glicol. El polipropilenglicol se prefiere en particular. En una realización lo más preferida, el polipropilenglicol es un compuesto de fórmula (IV) :

en la que t y u pueden representar independientemente números enteros de 5 a 30, preferiblemente 10 a 20. En la realización lo más preferido r representa 15 y s representa 16.

El polialquilenglicol según la presente invención tiene preferiblemente un peso molecular promedio (Mp) en el intervalo de 200 a 4.000 g/mol, preferiblemente 300 a 3.000 g/mol tal como 500 a 2.000 g/mol.

En la composición según la presente invención el polialquilenglicol y el tiocompuesto se pueden usar en una proporción de 1:1 a 50:1, preferiblemente 30:1 o 20:1, más preferiblemente 12:1.

Se encontró que ya cantidades muy pequeñas de los tiocompuestos proporcionaban buenos resultados. Esto es 2.000 ppm o menos, 1.500 ppm o menos, preferiblemente 1.000 ppm o menos o incluso 850 ppm o menos tales como 500 ppm o incluso 50 ppm o menos ya producen una mejora significativa. Al mismo tiempo, se encontró que son posibles cantidades mayores de tiocompuestos, pero no necesariamente beneficiosas.

La composición según la presente invención se puede formular como sea conveniente para el fin. Por ejemplo, se puede fundir el tiocompuesto y fundirlo con el... [Seguir leyendo]

1. Composición que comprende: i) un polialquilenglicol con un peso molecular promedio (Mp) en el intervalo de 200 a 4.000 g/mol y ii) un tiocompuesto con la fórmula (I) :

[R1O (CO) (CH2) n]S[ (CH2) m (CO) p (A) qR2] en la que: R1 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono, n es un número entero de 1 a 6, m es un número entero de 1 a 16, p es 1 ó 0, A es un átomo de oxígeno o azufre, q es 1 ó 0, y R2 es un grupo alquilo de cadena lineal, ramificado o cíclico con 1 a 24 átomos de carbono.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que el polialquilenglicol es un polipropilenglicol.

3. Composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el tiocompuesto presenta fórmula (II) :

[R1O (CO) (CH2) V]S