Colorantes azoicos.

Colorante de fórmula**Fórmula**

en la que Ar es un radical de fórmula**Fórmula**

o

R1 es hidrógeno,

alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o halógeno,

R2 es hidrógeno, alquilo C1-C12, halógeno o -NHCOR6, en el que R6 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; arilo C5-C30 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o heteroarilo C5-C30 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno, R3 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino, grupos -COOR8, grupos -OCOR8, en los que R6 es tal como se definió anteriormente, o átomos de halógeno; alquenilo C2-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o aralquilo C6-C36 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno,

R4 es hidrógeno,

n es 0,

m es 2 ó 3,

Y es -CO-, y

R5, R6 y R7 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12, halógeno, -CN, -NO2, -CF3, -COOR9 o -CONHR9, en los que R9 es alquilo C1-C12, arilo C5-C30 o heteroarilo C5-C30.

La presente invención se refiere a colorantes dispersos que tienen un componente de acoplamiento de anilina sustituida con ftalimido, a un procedimiento para la preparación de tales colorantes y a su uso en la tintura o el estampado de materiales de fibra hidrófobos semisintéticos y, especialmente, sintéticos, más especialmente materiales textiles.

Se conocen desde hace mucho tiempo colorantes azoicos dispersos que tienen un componente diazo de N-alquil- ftalimida y un componente de acoplamiento de anilina y se usan en la tintura de materiales de fibra hidrófobos.

El documento US-A 4 65 861 da a conocer colorantes azoicos que contienen un resto azo de 4-nitropirazol y un acoplador de anilina sustituido con un grupo 2-(N-ftalimido)etilo que producen matices rojos brillantes en fibras textiles hidrófobas.

Se conocen materias colorantes azoicas que contienen un grupo ftalimidoalquilo y al menos un sustituyente sulfo o sulfonilamino a partir del documento DE-A 2 64 764.

El documento US-A 3 491 82 describe colorantes azoicos basados en anilinas sustituidas con 2-(N-sacarinil)etilo como componentes de acoplamiento que producen matices de amarillos a azules en materiales textiles hidrófobos y presentan una buena solidez a la luz y a la sublimación. Se describe la preparación de este tipo de componentes de acoplamiento, por ejemplo, en el documento GB-A 1 288 397.

En el documento US-A 3 148 178, se dan a conocer colorantes azoicos adicionales derivados de N-[2-(N- ftalimidojetiljanilinas como acopladores que proporcionan tinturas de amarillas a violetas en materiales de fibra hidrófobos.

Sin embargo, se ha encontrado que las tinturas o las estampaciones obtenidas usando los colorantes conocidos en la actualidad, no cumplen en todos los casos los requisitos actuales, especialmente con respecto a sus propiedades de solidez respecto a la luz, al lavado y a la transpiración. Particularmente en el campo de los colorantes azules existe la necesidad de nuevos colorantes que proporcionen tinturas en matices brillantes que tengan buenas propiedades de solidez respecto a la luz, al lavado y a la transpiración.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que los colorantes según la invención cumplen los criterios mencionados anteriormente en gran medida.

La presente invención se refiere por consiguiente a colorantes dispersos que proporcionan tinturas que tienen muy buena solidez a la luz, al lavado y a la transpiración y, además, presentan buena acumulación tanto en los procedimientos por agotamiento y Thermosol como en el estampado textil. Los colorantes también son adecuados para el estampado por corrosión.

Los colorantes según la invención corresponden a la fórmula

Ri es hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o halógeno,

R2 es hidrógeno, alquilo C1-C12, halógeno o -NHCORs, en el que R8 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; arilo C5-C3 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o heteroarilo C5-C3 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno,

R3 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino, grupos -COORs, grupos -OCOR8, en los que R8 es tal como se definió anteriormente, o átomos de halógeno; alquenilo C2-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o aralquilo C6-C36 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno,

R4 es hidrógeno,

n es ,

m es 2 ó 3,

Y es -CO-, y

Rq, R8 y R7 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12, halógeno, -CN, -NO2, -CF3, -COORg o -CONHR9, en los que R9 es alquilo C1-C12, arilo C5-C3 o heteroarilo Cs-C3o-

Cuando cualquiera de los radicales R1 - R9 es alquilo, ese radical o esos radicales pueden ser de cadena lineal o ramificada. Ejemplos de grupos alquilo son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, isooctilo, n-decilo y n-dodecilo.

Grupos alquilo sustituidos son, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 2-aminoetilo, 2- aminopropilo, 4-aminobutilo, cianometilo, 2-cianoetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo y 4-clorobutilo.

Ejemplos de grupos alcoxilo son metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, isopropoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, sec-butoxilo, terc- butoxilo, n-pentiloxilo, neopentiloxilo, n-hexiloxilo, n-heptiloxilo, n-octiloxilo, isooctiloxilo, n-deciloxilo y n-dodeciloxilo.

Sustituyeles halógeno adecuados son flúor y especialmente cloro y bromo.

Los radicales arilo designados como R8 y R9, tienen preferiblemente desde 5 hasta 24 átomos de carbono, especialmente desde 6 hasta 14 átomos de carbono.

Ejemplos de grupos arilo adecuados son fenilo, tolilo, mesitilo, isitilo, 2-hidroxifenilo, 4-hidroxi-fenilo, 2-clorofenilo, 4- clorofenilo, 2,6-diclorofenilo, 2-aminofenilo, 3-aminofenilo, 4-aminofenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, naftilo y fenantrilo.

Grupos aralquilo como R3 tienen preferiblemente desde 6 hasta 3 átomos de carbono, especialmente desde 7 hasta 12 átomos de carbono.

Ejemplos de grupos aralquilo adecuados son bencilo, 2-feniletilo, tolilmetilo, mesitilmetilo y 4-clorofenil-metilo.

Un heteroarilo como R5, Re, R7 o R8 contiene preferiblemente 4 ó 5 átomos de carbono y uno o dos heteroátomos del grupo O, S y N. Puede ser, por ejemplo, pirrolilo, furilo, tiofenilo, oxazolilo, tiazolilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, indolilo, purinilo o quinolilo.

En la fórmula (1), R1 es preferiblemente hidrógeno, metilo o metoxilo, especialmente hidrógeno.

También se prefieren colorantes de fórmula (1) en los que R2 es hidrógeno, metilo, cloro, acetilamino, propionilamino o metoxiacetilamino.

Se prefieren especialmente colorantes de fórmula (1) en los que R2 es metilo o acetilamino.

En la fórmula (1), R3 es preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, aillo, 1-metoxicarboniletilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-acetoxietilo, 2-cianoetilo, 2-metoxicarboniletilo o 2-etoxicarboniletilo.

Se da preferencia especial a colorantes de fórmula (1) en los que R3 es etilo o 2-metoxietilo.

También se prefieren colorantes de fórmula (1) en los que Rs, R6 y R7 son cada uno hidrógeno.

El radical Ar en la fórmula (1) se deriva de las aminas Ar-Nhb adecuadas para diazotización. Componentes diazo Ar- NH2 adecuados para la preparación de colorantes azoicos se conocen bien por el experto en la técnica.

Ejemplos de colorantes adecuados de fórmula (1) son los compuestos de fórmulas (11) - (2) (Xmax = longitud de onda de la máxima absorción):

^max 615 n m

kmax = 62 nm

Xmax 68 nm

Xmax 548 nm

Xmax = 581 nm

Xmax 65 nm

(18)

(19)

Xmax = 585 nm

^max = 548 nm

^max = 55 nm

^max = 546 nm

Xmax = 585 nm

(113)

(114)

Xmax = 583 nm

^max = 584 nm

Xmax = 549 nm

^max = 544 nm

(118)

(119)

Xmax = 619 nm

Xmax = 583 nm

^max = 582 nm

^max = 618 nm

(123)

(125)

(126)

^max 615 nm

Xmax = 586 nm

^max 584 nm

^max 581 nm

^max _ 614 nm

O

(128)

(13)

(131)

^max = 593 nm

Xmax = 589 nm

^max = 612 nm

^max 611 nm

^max 592 nm

^max 587 nm

^max 587 nm

^max = 559 nm

^max = 544 nm

^max = 546 nm

^max = 542 nm

(143)

(144)

(145)

(146)

^max = 555 nm

^max = 555 nm

^max = 542 nm

^max = 539 nm

(148)

Xmax 56 nm

^max 545 nm

^max 547 nm

(153)

(154)

(155)

(156)

Xmax 556 nm

Xmax 556 nm

^max 545 nm

(158)

(159)

(16)

(161)

^max = 558 nm

Xmax = 588 nm

Xmax = 549 nm

^max = 547 nm

Xmax = 586 nm

(164)

(165)

(166)

(167)

^max 584 nm

^max = 586 nm

^max = 549 nm

^max 544 nm

(17)

(171)

^max = 64 nm

Xmax 638 nm

^max 64 nm

2N

(174)

(175)

1.

2.

3.

4.

6.

Colorante de fórmula

en la que Ar es un radical de fórmula

(D.

Ri es hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o halógeno,

R2 es hidrógeno, alquilo C1-C12, halógeno o -NHCOR6, en el que R6 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; arilo C5-C3 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o heteroarilo C5-C3 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alquilo C1-C12, grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno,

R3 es alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino, grupos -COORa, grupos -OCORs, en los que R6 es tal como se definió anteriormente, o átomos de halógeno; alquenilo C2-C12 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno; o aralquilo C6-C36 no sustituido o sustituido con uno o más grupos alcoxilo C1-C12, grupos hidroxilo, grupos amino o átomos de halógeno,

R4 es hidrógeno,

n es ,

m es 2 ó 3,

Y es -CO-, y

Rs, R6 y R7 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12, halógeno, -CN, -N2, -CF3, -COORg o -CONHRg, en los que Rg es alquilo C1-C12, arilo C5-C3 o heteroarilo C5-C3.

Colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que R1 es hidrógeno, metilo o metoxilo.

Colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que R2 es hidrógeno, metilo, cloro, acetilamino, propionilamino o metoxiacetilamino.

Colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que R3 es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, alilo, 1- metoxicarboniletilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-acetoxietilo, 2-cianoetilo, 2-metoxicarboniletilo o 2- etoxicarboniletilo.

Colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que R5, R6 y R7 son cada uno hidrógeno.

Procedimiento para la preparación de un colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que un componente diazo de fórmula Ar-Nhh, en la que Ar es según la reivindicación 1, se somete a diazotización y

se acopla a un componente de acoplamiento de fórmula (2)

7.

8.

en la que de Ri a R7, X, n, m e Y son según la reivindicación 1. Compuesto de fórmula

(2),

en la que de Ri a R7, X, n, m e Y son según la reivindicación 1.

Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (2) según la reivindicación 7, en el que un compuesto de fórmula (3) se condensa con un compuesto de fórmula (4),

en las que en las fórmulas (3) y (4) de Ri a R7, X, n, m e Y son según la reivindicación 1 y Hal es halógeno.

9. Mezcla de colorantes que comprende al menos un colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1 y al

menos un colorante distinto al de fórmula (1).

1. Procedimiento para la tintura o el estampado de un material de fibra hidrófobo semisintético o sintético, en

el que un colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1 o una mezcla de colorantes según la reivindicación 9 se aplica a dicho material o se incorpora en ese material.

11. Uso de un colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1 en la tintura o el estampado de materiales de

fibra hidrófobos semisintéticos y, especialmente, sintéticos, más especialmente materiales textiles.

12. Material de fibra hidrófobo semisintético o, especialmente, sintético, más especialmente material textil, teñido o estampado mediante el procedimiento según la reivindicación 1.