Tintes y mixturas de tintes azoicos reactivos con las fibras, preparación de los mismos y uso de los mismos.

Un tinte azoico de la fórmula (1)

en la cual

Y es -CH≥

CH2 o -CH2CH2Z, en las cuales

Z es un grupo separable en medio alcalino;

R es un radical -COOR1, -CN o -CONR2R3, en los cualesR1 es M o (C1-C4)-alquilo;

R2 y R3, independientemente uno de otro, son hidrógeno o (C1-C4)-alquilo; y

M es hidrógeno, amonio, un metal alcalino, o el equivalente de un metal alcalinotérreo.

Tintes y mixturas de tintes azoicos reactivos con las fibras, preparación de los mismos y uso de los mismos La invención está situada dentro del campo técnico de los tintes azoicos reactivos con las fibras.

En la industria textil existe demanda de tintes reactivos anaranjados con acumulación muy buena y valores satisfactorios de solidez, que son necesarios más particularmente para tinción en mixturas con otros tintes.

Los tintes dados a conocer por EP 0785237 A1 y KR 20020038989 no han satisfecho sin embargo esta demanda. Por consiguiente existe demanda adicional para tintes de este tipo.

La invención que se presenta ahora ha alcanzado éxito en proporcionar tintes que satisfacen con alta demanda los requisitos de acumulación, susceptibilidad de eliminación por lavado, y valores de solidez. 15 La presente invención proporciona tintes azoicos de la fórmula (I)

en la cual Y es -CH=CH2 o -CH2CH2Z, en las cuales Z es un grupo separable en medio alcalino; R es un radical -COOR1, -CN o -CONR2R3, en los cuales R1 es M o (C1-C4) -alquilo;

R2 y R3, independientemente uno de otro, son hidrógeno o (C1-C4) -alquilo; y M es hidrógeno, amonio, un metal alcalino, o el equivalente de un metal alcalinotérreo.

Grupos Z separables en medio alcalino son, por ejemplo, átomos de halógeno, tales como cloro y bromo, grupos éster de ácidos orgánicos carboxílicos y sulfónicos, siendo ejemplos ácidos alquilcarboxílicos, ácidos bencenocarboxílicos insustituidos o sustituidos, y ácidos bencenosulfónicos insustituidos o sustituidos, más particularmente alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono tales como acetiloxi, así como benzoiloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y tolilsulfoniloxi, y asimismo grupos éster ácidos de ácidos inorgánicos, tales como los de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, y ácido tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato) , así como grupos dialquilamino con grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono cada uno, tales como dimetilamino y dietilamino.

Con preferencia, Z es vinilo o º-cloroetilo, y con preferencia más particular º-sulfatoetilo.

El grupo -SO2Z puede estar presente parcialmente como vinilsulfonilo y parcialmente como -SO2CH2CH2Z, preferiblemente como º-sulfatoetilsulfonilo. La fracción del tinte respectivo con el grupo vinilsulfonilo es más particularmente en este caso hasta aproximadamente 30% molar, basada en la cantidad total respectiva de tinte.

Los grupos (C1-C4) -alquilo R1, R2 o R3 pueden ser lineales o ramificados y son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo o terc-butilo. Se prefieren metilo y etilo.

R es preferiblemente -COOR1 o -CONR2R3, siendo R1, R2 y R3 más particularmente hidrógeno.

El metal alcalino M es más particularmente litio, sodio, y potasio; M como equivalente de un metal alcalinotérreo es más particularmente el equivalente de calcio. Preferiblemente, M es hidrógeno o sodio.

Los tintes de la fórmula (I) según la invención pueden utilizarse solos, pero más particularmente se utilizan en mixtura con otros tintes reactivos.

La presente invención proporciona también, según lo anterior, mixturas de tintes que comprenden un tinte de la fórmula (1) y al menos un tinte adicional reactivo con las fibras.

Tintes adecuados reactivos con las fibras que pueden utilizarse en mixtura con los tintes de la fórmula (1) incluyen en principio todos los tintes conocidos reactivos con las fibras. Estos tintes son conocidos por una persona experta en la técnica y se describen exhaustivamente, por ejemplo, en el Colour Index, publicado por la British Society of Dyers and Colourists y la American Association of Textile Chemists, y en otros textos relevantes.

La ratio de mezcla entre los tintes de la fórmula (1) y los tintes adicionales reactivos con las fibras puede variar dentro de amplios límites y se sitúa por ejemplo en 1:99 hasta 99:1% en peso. Ratios de mezcla preferidas son 5:95 a 95:5% en peso; 10:90 a 90:10% en peso; 20:80 a 80:20% en peso; 25:75 a 75:25% en peso; 30:70 a 70:30% en peso; 40:60 a 60:40% en peso; 45:55 a 55:45% en peso; y 50:50% en peso.

Tintes preferidos reactivos con las fibras que pueden utilizarse en una mixtura con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (2)

en la cual A es R4 es hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo; R5 es hidrógeno, acetilo o carbonilamido; n es 0 ó 1; m es 0, 1, 2 ó 3;

M y Z tienen las definiciones anteriormente indicadas, y Q es un radical de la fórmula (a) , (b) o (c)

en las cuales X es halo, preferiblemente flúor o cloro; R6 y R7 son hidrógeno, metilo o etilo; y M y Z se definen como se ha expuesto anteriormente.

Tintes particularmente preferidos de la fórmula (2) son los tintes de las fórmulas (2a) a (2h)

en las cuales M se define en cada caso como se ha expuesto anteriormente y es preferiblemente hidrógeno o sodio. Mixturas de tintes de la fórmula (1) y tintes de la fórmula (2) son, más particularmente, mixturas de tinción amarilla a 5 anaranjada. La ratio de mezcla de tinte de la fórmula (1) a tinte de la fórmula (2) está comprendida más particularmente entre 1:99 y 50:50% en peso. 10:90, 20:80 y 30:70% en peso son ratios de mezcla típicas.

Tintes adicionales reactivos con las fibras preferidos que pueden utilizarse en una mixtura con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (3)

en la cual R8 y R9, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y p es 0 ó 1; y Z y M se definen como se ha expuesto anteriormente.

Tintes particularmente preferidos de la fórmula (3) son los tintes de las fórmulas (3a) a (3d) en las cuales M se define en cada caso como se ha expuesto anteriormente y es preferiblemente hidrógeno o sodio.

Tintes adicionales reactivos con las fibras preferidos que pueden utilizarse en una mixtura con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (4)

en la cual

R10 y R11, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y q es 0 ó 1; y Z y M se definen como se ha expuesto anteriormente.

Tintes particularmente preferidos de la fórmula (4) son los tintes de las fórmulas (4a) a (4c) 15 en las cuales M se define en cada caso como se ha expuesto anteriormente y es preferiblemente hidrógeno o sodio.

Mixturas de tintes de la invención particularmente preferidas comprenden un tinte de la fórmula (1) junto con un tinte de la fórmula (3) y/o un tinte de la fórmula (4) y tiñen en color negro intenso.

Mixturas de tinción en color negro intenso que comprenden tintes de las fórmulas (1) , (3) y (4) comprenden más particularmente un tinte de la fórmula (1) en cantidades de 5% a 40% en peso, un tinte de la fórmula (3) en cantidades de 50% a 90% en peso, y un tinte de la fórmula (4) en cantidades de 5% a 40% en peso. 20:60:20,

15:70:15 y 20:65:15% en peso son ratios de mezcla típicas.

Los tintes de la fórmula (1) según la presente invención y las mixturas de tintes según la presente invención pueden estar presentes como una preparación en forma sólida o líquida (disuelta) . En forma sólida, aquéllos contienen, en general, las sales electrolíticas habituales en el caso de tintes solubles en agua y, en particular, tintes reactivos con las fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y pueden contener adicionalmente los adyuvantes habituales en tintes comerciales, tales como sustancias tampón capaces de ajustar un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, dihidrogenofosfato de sodio, tricitrato de sodio e hidrogenofosfato disódico, pequeñas cantidades de secantes, o, si están presentes en forma líquida, solución acuosa (con inclusión de un contenido de espesantes de tipo habitual en las pastas de estampación) , y pueden contener también sustancias que aseguran una vida larga para estas preparaciones, por ejemplo preventivos del moho.

En general, los tintes de la fórmula (1) según la presente invención y las mixturas de tintes según la presente invención están presentes como un polvo de tinción que contiene 20% a 85% en peso, basado en el polvo/preparación de tinte, en una sal electrolítica que se conoce también como estandarizador. Estos polvos de tinción pueden contener adicionalmente las sustancias tampón mencionadas anteriormente en una cantidad total de hasta 10% en peso, basada en el polvo de tinte. Cuando los tintes de la fórmula (1) según la presente invención y las mixturas de tinte según la presente invención están presentes en solución acuosa, el contenido total de tinte en estas... [Seguir leyendo]

1. Un tinte azoico de la fórmula (1)

en la cual Y es -CH=CH2 o -CH2CH2Z, en las cuales Z es un grupo separable en medio alcalino; R es un radical -COOR1, -CN o -CONR2R3, en los cuales R1 es M o (C1-C4) -alquilo;

R2 y R3, independientemente uno de otro, son hidrógeno o (C1-C4) -alquilo; y M es hidrógeno, amonio, un metal alcalino, o el equivalente de un metal alcalinotérreo.

2. Un tinte azoico según la reivindicación 1, en donde Y es vinilo, º-cloroetilo o º-sulfatoetilo.

3. Un tinte azoico según la reivindicación 1 y/o 2, en donde R es -COOM o -COONH2, donde M es hidrógeno o sodio.

4. Una mixtura de tintes que comprende un tinte de fórmula (1) según la reivindicación 1 y al menos un tinte adicional reactivo con las fibras. 20

5. Una mixtura de tintes según la reivindicación 4, que comprende como tinte adicional reactivo con las fibras un tinte de la fórmula (2)

en la cual A es R4 es hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo; R5 es hidrógeno, acetilo o carbonilamido; n es 0 ó 1; m es 0, 1, 2 ó 3;

M y Z se definen como se expone en la reivindicación 1, y Q es un radical de las fórmulas (a) , (b) o (c)

en las cuales X es halo, preferiblemente flúor o cloro; R6 y R7 son hidrógeno, metilo o etilo; y

M y Z se definen como se expone en la reivindicación 1.

6. Una mixtura de tintes según la reivindicación 4, que comprende como tinte reactivo con las fibras adicional un tinte de la fórmula (3) en la cual R8 y R9, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y p es 0 ó 1; y Z y M se definen como se expone en la reivindicación 1, y/o un tinte de la fórmula (4)

en la cual

R10 y R11, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y q es 0 ó 1; y Z y M se definen como se expone en la reivindicación 1.

7. Un proceso para preparar un tinte azoico según la reivindicación 1, que comprende someter a diazotación un 15 compuesto de la fórmula (5)

en la cual R se define como se expone en la reivindicación 1 y realizar luego un acoplamiento con un compuesto de la fórmula (6)

en la cual Y y M se definen como se expone en la reivindicación 1.

8. Un proceso para preparación de una mixtura de tintes según la reivindicación 4, que comprende mezclar

mecánicamente los tintes individuales. 25

9. Un método de tinción o estampación de un material que contiene hidroxi y/o carboxamido, que comprende aplicar al material uno o más tintes en forma disuelta y fijar el tinte o tintes en el material por medio de calor o con ayuda de un agente alcalino o por medio de ambas medidas, que comprende utilizar un tinte azoico según la reivindicación 1 o una mixtura de tintes según la reivindicación 4.

10. Un tinte para estampación digital de géneros textiles por el proceso de chorro de tinta, que comprende un tinte azoico según la reivindicación 1 o una mixtura de tintes según la reivindicación 4.