Soportes activadores ácidos mejorados y catalizadores para polimerización de olefinas y acetileno.
Una composición de catalizador que comprende:
por lo menos un metaloceno precontactado;
por lo menos un compuesto de organoaluminio precontactado;
por lo menos una olefina o un alquino precontactado; y
por lo menos un soporte activador ácido poscontactado,
en donde el metaloceno precontactado comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:(Xl)(X2)(X3)(X4)Ml,
en donde M1 es titanio, zirconio o hafnio;
en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido,indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2005/022540.
Solicitante: CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL COMPANY LP.
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 10001 SIX PINES DRIVE THE WOODLANDS, TX 77380 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.
Inventor/es: MCDANIEL, MAX, P., HAWLEY, GIL, R., JENSEN, MICHAEL, D., MARTIN, JOEL, L., YANG,QING, CRAIN,TONY, BENHAM,ELIZABETH.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- B01J21/12 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL. › B01J PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS O FÍSICOS, p. ej. CATÁLISIS O QUÍMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS. › B01J 21/00 Catalizadores que contienen los elementos, los óxidos o los hidróxidos de magnesio, de boro, de aluminio, de carbono, de silicio, de titanio, de zirconio o de hafnio. › Sílice y alúmina.
- B01J31/00 B01J […] › Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08).
- B01J31/16 B01J […] › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › que contienen complejos de coordinación.
- C07F17/00 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › Metalocenos.
- C08F10/00 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.
- C08F110/02 C08F […] › C08F 110/00 Homopolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Eteno.
- C08F210/16 C08F […] › C08F 210/00 Copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Copolímeros de eteno con alfa-alquenos, p. ej. cauchos EP.
- C08F4/6592 C08F […] › C08F 4/00 Catalizadores de polimerización. › con al menos un anillo ciclopentadienilo, condensado o no, p. ej. un anillo indenilo o fluorenilo.
PDF original: ES-2395132_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Soportes activadores ácidos mejorados y catalizadores para polimerización de olefinas y acetileno REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS
Esta solicitud reivindica prioridad con respecto a la solicitud de patente U.S. serie N.º 10/877.039 intitulada “Soportes de activadores ácidos mejorados y catalizadores para la polimerización de olefinas”, que fue presentada el 25 de junio de 2004 y se incorpora por referencia a la presente en su totalidad.
CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere al campo de las composiciones de catalizadores de polimerización de olefinas, a métodos para la polimerización de olefinas y a polímeros de olefinas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las mono-1-olefinas (a-olefinas) , incluyendo etileno, pueden ser polimerizadas con composiciones de catalizadores que emplean titanio, zirconio, vanadio, cromo u otros metales, impregnados en una variedad de materiales de soporte, frecuentemente en presencia de cocatalizadores. Estas composiciones de catalizadores pueden ser útiles tanto para la homopolimerización de etileno como para la copolimerización de etileno con comonómeros tales como propileno, 1buteno, 1-hexeno u otras a-olefinas superiores. Por lo tanto existe una búsqueda constante para desarrollar nuevos catalizadores de polimerización de olefinas, procesos de activación de catalizadores y métodos para preparar y usar catalizadores que proporcionen mayores actividades catalíticas y materiales poliméricos adaptados a usos finales específicos.
Un tipo de sistema de catalizadores comprende compuestos organometálicos, particularmente compuestos de metaloceno. Se sabe que al poner en contacto agua con trimetilaluminio bajo condiciones apropiadas se forma metil aluminoxano, y subsiguientemente al poner en contacto metil aluminoxano con un compuesto de metaloceno se forma un catalizador de polimerización de metaloceno. Sin embargo, para lograr las altas actividades de polimerización deseadas, son necesarias grandes cantidades de metil aluminoxano, y por lo tanto grandes cantidades de trimetilaluminio costoso, para formar los catalizadores de metaloceno activos. Esta característica ha sido un impedimento para la comercialización de sistemas de catalizadores de metaloceno, por lo tanto, se necesitan mejoras en las composiciones de catalizadores y en los métodos de preparación del catalizador para obtener las altas actividades de polimerización deseadas.
Lo que se necesita son nuevas composiciones de catalizadores y métodos de preparación de las composiciones de catalizadores que logren altas actividades de polimerización y que permitan mantener las propiedades de los polímeros dentro de los intervalos de especificación deseados. Un método para lograr este objetivo es desarrollar nuevos métodos de polimerización que proporcionen y utilicen catalizadores de actividad suficientemente alta como para ser comercialmente viables.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a las reivindicaciones adjuntas 1 a 30. En el transcurso de la investigación de los catalizadores de polimerización de olefinas de metaloceno, se descubrió que se podía lograr una mayor actividad en las composiciones de catalizadores de metaloceno poniendo en contacto previamente el compuesto de metaloceno con un monómero de alqueno o alquino y un cocatalizador de organoaluminio durante un cierto período de tiempo antes de poner en contacto la mezcla con un soporte activador ácido.
La mezcla de por lo menos un metaloceno, un monómero de alqueno o alquino y un compuesto cocatalizador de organoaluminio, antes de ponerlo en contacto con el soporte del activador, se denomina mezcla “precontactada”. La mezcla de metaloceno, monómero, cocatalizador de organoaluminio y soporte activador, formada poniendo en contacto la mezcla precontactada con el soporte activador ácido, se denomina mezcla “poscontactada”. Esta terminología se usa independientemente de qué tipo de reacción ocurre entre los componentes de las mezclas. Por ejemplo, de acuerdo con esta descripción, es posible que el compuesto de organoaluminio precontactado, una vez que se mezcló con el metaloceno o metalocenos y la olefina o el monómero de alquino, tenga una estructura y una formulación química diferente del compuesto de organoaluminio distinto usado para preparar la mezcla precontactada. Por consiguiente, el metaloceno, el compuesto de organoaluminio, la olefina o el alquino, y el soporte activador ácido, ya sea precontactados o poscontactados, se describen de acuerdo con el metaloceno, el compuesto de organoaluminio, la olefina o el alquino, y el soporte activador ácido correspondientes usados para poner en contacto los otros componentes en la preparación de las mezclas precontactadas o poscontactadas.
Por lo tanto, en un aspecto, la composición de catalizador de esta invención comprende: por lo menos un metaloceno precontactado; por lo menos un compuesto de organoaluminio precontactado; por lo menos una olefina o un alquino precontactado; y por lo menos un soporte activador ácido poscontactado.
El metaloceno precontactado en este aspecto comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:
(Xl) (X2) (X3) (X4) Ml,
en donde M1 comprende titanio, zirconio o hafnio;
en donde (X1) comprende independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido;
en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) comprende independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;
en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;
en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;
en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno En otro aspecto de esta invención, el compuesto de organoaluminio precontactado comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:
Al (X5) n (X6) 3-n,
en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, un haluro o un hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive.
En otro aspecto de la invención, la olefina o el alquino precontactado comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene por lo menos un doble enlace carbono-carbono o por lo menos un enlace triple carbono-carbono.
Otro aspecto de esta invención es el soporte activador ácido poscontactado que comprende un óxido sólido tratado con un anión aceptor de electrones, en donde:
el óxido sólido es sílice, alúmina,... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Una composición de catalizador que comprende:
por lo menos un metaloceno precontactado;
por lo menos un compuesto de organoaluminio precontactado;
por lo menos una olefina o un alquino precontactado; y
por lo menos un soporte activador ácido poscontactado,
en donde el metaloceno precontactado comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:
(Xl) (X2) (X3) (X4) Ml,
en donde M1 es titanio, zirconio o hafnio;
en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido;
en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;
en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;
en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno.
2. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el soporte activador ácido poscontactado comprende un óxido sólido tratado con un anión aceptor de electrones, en donde:
el óxido sólido es sílice, alúmina, sílice-alúmina, fosfato de aluminio, heteropolitungstatos, titania, zirconia, magnesia, boria, óxido de zinc, óxidos mixtos de estos, o mezclas de estos; y
el anión aceptor de electrones es fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato, triflato, bisulfato, sulfato o cualquier combinación de estos.
3. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el soporte activador ácido poscontactado comprende sílice-alúmina fluorada.
4. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la sílice-alúmina fluorada comprende del 5% al 95% en peso de alúmina y del 2% al 50% en peso de ion fluoruro, en base al peso de la sílice-alúmina fluorada después del secado pero antes de la calcinación.
5. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la sílice-alúmina fluorada comprende sílice-alúmina que tiene un volumen de poros mayor que 0, 5 cc/g, y un área de superficie mayor que 100 m2/g.
6. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el metaloceno precontactado comprende un compuesto de metaloceno que comprende:
dicloruro de bis (ciclopentadienil) hafnio;
dicloruro de bis (ciclopentadienil) zirconio;
bis (n-butilciclopentadienil) bis (t-butilamido) hafnio;
dicloruro de bis (1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil) -zirconio;
dicloruro de bis (n-butilciclopentadienil) zirconio;
cloruro de indenil dietoxi titanio (IV) ;
dicloruro de bis (pentametilciclopentadienil) zirconio;
dicloruro de bis (indenil) zirconio;
trifluorometilsulfonato de bis-[1- (N, N-diisopropilamino) -boratabenceno]hidrurozirconio.
7. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:
Al (X5) n (X6) 3-n,
en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive, o en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende trietilaluminio (TEA) , tripropilaluminio, etóxido de dietilaluminio, tributilaluminio, hidruro de disobutilaluminio, triisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio o combinaciones de estos.
8. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además por lo menos un compuesto de organoaluminio poscontactado con la siguiente fórmula:
Al (X5) n (X6) 3-n,
en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro, o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive.
9. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la olefina o el alquino precontactado comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene por lo menos un doble enlace carbono-carbono o por lo menos un triple enlace carbono-carbono.
10. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el metaloceno precontactado comprende dicloruro de bis (indenil) zirconio o dicloruro de bis (ciclopentadienil) zirconio, el compuesto de organoaluminio precontactado comprende trietilaluminio; la olefina precontactada comprende 1-hexeno; y el soporte activador ácido poscontactado comprende sílice-alúmina fluorada.
11. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende un aluminaciclopentano, un aluminaciclopentadieno, o un aluminaciclopenteno.
12. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación molar entre el metaloceno y el compuesto de organoaluminio es de 1:1 a 1:10.000.
13. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación molar entre la olefina o el alquino y el metaloceno en la mezcla precontactada es de 1:10 a 100.000:1.
14. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación de peso entre el metaloceno y el soporte activador ácido es de 1:1 a 1:1.000.000.
15. La composición de catalizador de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación de peso entre el soporte activador ácido y el compuesto de organoaluminio es de 1:5 a 1000:1.
16. Un proceso para produce una composición de catalizador, que comprende:
poner en contacto por lo menos un metaloceno, por lo menos un compuesto de organoaluminio y por lo menos una olefina o un alquino durante un primer período de tiempo para formar una mezcla precontactada que comprende por lo menos un metaloceno precontactado, por lo menos un compuesto de organoaluminio precontactado y por lo menos una olefina o un alquino precontactado; y
poner en contacto la mezcla precontactada con por lo menos un soporte activador ácido durante un segundo período de tiempo para formar una mezcla poscontactada que comprende por lo menos un metaloceno poscontactado, por lo menos un compuesto de organoaluminio poscontactado, por lo menos una olefina o un alquino poscontactado, y por lo menos un soporte activador ácido poscontactado en donde el metaloceno precontactado comprende un compuesto de metaloceno con la siguiente fórmula:
(Xl) (X2) (X3) (X4) Ml,
en donde M1 es titanio, zirconio o hafnio;
en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido, o boratabenceno sustituido;
en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;
en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro.
en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;
en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifático y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de estos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno.
17. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el metaloceno, el compuesto de organoaluminio y la olefina o el alquino son precontactados durante un primer período de tiempo de 1 minuto a 9 días en la mezcla precontactada.
18. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la mezcla precontactada y el soporte activador ácido con puestos en contacto durante un segundo período de tiempo de 1 minuto a 24 horas en la mezcla poscontactada.
19. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el metaloceno precontactado comprende a compuesto de metaloceno que comprende:
dicloruro de bis (ciclopentadienil) hafnio;
dicloruro de bis (ciclopentadienil) zirconio;
bis (n-butilciclopentadienil) bis (t-butilamido) hafnio;
dicloruro de bis (1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil) zirconio;
dicloruro de bis (n-butilciclopentadienil) zirconio;
cloruro de indenil dietoxititanio (IV) ;
dicloruro de bis (pentametilciclopentadienil) zirconio;
dicloruro de bis (indenil) zirconio; o trifluorometilsulfonato de bis-[1- (N, N-diisopropilamino) boratabenceno]hidridozirconio.
20. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:
Al (X5) n (X6) 3-n ,
en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive, o en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende trietilaluminio (TEA) , tripropilaluminio, etóxido de dietilaluminio, tributilaluminio, hidruro de disobutilaluminio, triisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio o combinaciones de estos.
21. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, que comprende además poner en contacto la mezcla precontactada y el soporte activador ácido con por lo menos un compuesto de organoaluminio poscontactado con la siguiente fórmula:
Al (X5) n (X6) 3-n,
en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive, durante un segundo período de tiempo, para formar una mezcla poscontactada que comprende por lo menos un metaloceno poscontactado, por lo menos un compuesto de organoaluminio poscontactado, por lo menos una olefina o un alquino poscontactado, y por lo menos un soporte activador ácido poscontactado.
22. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la olefina o el alquino precontactado comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene por lo menos un doble enlace carbonocarbono o por lo menos un triple enlace carbono-carbono.
23. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el soporte activador ácido poscontactado comprende un óxido sólido que comprende sílice, alúmina, titania, zirconia, magnesia, boria, óxido de zinc, óxidos mixtos de estos, o mezclas de estos, en donde el óxido inorgánico ha sido tratado con un anión aceptor de electrones que comprende fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato, triflato, bisulfato, sulfato o combinaciones de estos.
24. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el soporte activador ácido poscontactado comprende sílice-alúmina fluorada.
25. El proceso de acuerdo con la reivindicación 24, en donde la sílice-alúmina fluorada comprende de 5% a 95% en peso de alúmina y de 2% a 50% en peso de ion fluoruro, en base al peso de la sílice-alúmina fluorada después del secado pero antes de la calcinación.
26. El proceso de acuerdo con la reivindicación 24, en donde la sílice-alúmina fluorada comprende sílice-alúmina que tiene un volumen de poros mayor que 0, 5 cc/g, y un área de superficie mayor que 100 m2/g.
27. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el metaloceno precontactado comprende dicloruro de bis (indenil) zirconio o dicloruro de bis (ciclopentadienil) -zirconio, el compuesto de organoaluminio precontactado comprende trietilaluminio; la olefina precontactada comprende 1-hexeno; y el soporte activador ácido poscontactado comprende sílice-alúmina fluorada.
28. El proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el compuesto de organoaluminio precontactado comprende un aluminaciclopentano, un aluminaciclopentadieno, un aluminaciclopenteno o cualquier combinación de estos.
29. Una composición de catalizador que comprende:
por lo menos un metaloceno precontactado de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 6;
por lo menos una olefina o un alquino precontactado;
por lo menos un soporte activador ácido poscontactado; y
por lo menos un aluminaciclopentano.
30. Una composición de catalizador que comprende:
por lo menos un metaloceno precontactado de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 6;
por lo menos una olefina o un alquino precontactado;
por lo menos un soporte activador ácido poscontactado; y
por lo menos un metallaciclopentano de un metaloceno.
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