Productos de limpieza que contienen copolímeros.

Un copolímero que contiene las siguientes cantidades de monómeros etilénicamente insaturados copolimerizados:

del 5 al 99 % en peso de uno o más monómeros vinílicos aniónicos (A);

del 0,01 al 50 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (B), que contienen un grupo amonio cuaternario o grupoamonio terciario;

opcionalmente del 0,5 al 80 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófilos no iónicos (C);

del 0,1 al 15 % en peso de uno o más monómeros vinílicos polifuncionales (F) de la fórmula general (IX),

en la que R18 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono y n2 significa un número de 1 a 20;

del 0 al 30 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófobos (D); y

del 0 al 20 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (E) que contienen restos silicona;

la suma de los monómeros (A), (B), (C), (D), (E) y (F) tiene que ser igual al 100 % en peso.

Productos de limpieza que contienen copolímeros Esta invención se refiere a un copolímero muy eficaz para limpiar superficies duras, a su utilización como agente antisuciedad y agente de tratamiento superficial y a un producto de limpieza que contiene uno o más de dichos copolímeros y a un método para la obtención de dichos copolímeros.

Antecedentes de la invención

Recientemente se han lanzado al mercado muchos tipos de productos de limpieza domésticos para superficies duras. Las superficies duras en cuestión son superficies de cerámica, de vidrio, de metal, de plástico, etc. Las suciedades acumuladas, por ejemplo aceites usados y proteínas, algunas veces son difíciles de eliminar de tales superficies empleando una solución de tensioactivo. En especial las heces son capaces de pegarse a la superficie de la taza del water y las heces adheridas son difíciles de eliminar con la descarga de agua si no se aplica una fuerza mecánica. Por consiguiente, con el fin de prevenir la adherencia y la acumulación de suciedad en las superficies duras se han desarrollado técnicas de modificación de superficies permitan una limpieza más fácil.

Ya son conocidas varias composiciones antisuciedad como agentes de tratamiento superficial, que cambian las superficies hidrófobas y las convierten en hidrófilas gracias a la formación de una capa de agua sobre la superficie tratada y, por lo tanto, la suciedad lipófila no se adhiere a la superficie tratada. Sin embargo, los efectos antisuciedad de las superficies hidrófilas formadas con estas composiciones son demasiado débiles para impedir la adherencia de suciedades pegajosas, por ejemplo las heces.

Otras composiciones de limpieza del aseo que llevan como ingredientes tensioactivos solubles impiden la acumulación de heces gracias al efecto del tensioactivo. Sin embargo, dado que las composiciones de limpieza que, como ingredientes, contienen tensioactivos solubles, los productos de limpieza resultantes no tienen un efecto antisuciedad duradero.

Otras composiciones de limpieza del aseo, por ejemplo las descritas en WO 0234815 A2, contienen polímeros fluorados. Sin embargo, cuando se aplica una composición de este tipo sobre una superficie dura, la superficie se convierte en hidrófoba y, por lo tanto, las gotas de agua tienen tendencia a permanecer en la superficie y formar machas de suciedad inorgánica sobre la superficie después del secado. Como resultado de ello, las heces tienden a adherirse a las suciedades inorgánicas. De ello resulta que el efecto antisuciedad de tales composiciones no es suficiente para este fin.

En EP 1 362 907 se describen composiciones de limpieza de superficies duras que contienen polímeros, por ejemplo los obtenidos por polimerización de monómeros provistos de cargas positivas, negativas o de monómeros carentes de cargas.

En US 2003-0203826 A1 y US 6593288 B1 se describe el uso de polímeros de tratamiento de superficies duras, que contienen dos monómeros obligatorios, uno de ellos es un monómero que contiene un nitrógeno cuaternario y dos restos etilénicamente insaturados, el otro monómero obligatorio es un monómero ácido hidrófilo.

En DE 10141006 A1 se describen polímeros anfóteros como agentes antisuciedad que contienen dos monómeros obligatorios, uno de ellos es un monómero ácido carboxílico y el otro es un monómero catiónico.

En DE 100 62 355 A1 se describen copolímeros anfolíticos, anfífilos, para el tratamiento de superficies, constituidos por monómeros catiónicos, aniónicos e hidrófobos insolubles en agua, que son adecuados para proporcionar un efecto antisuciedad a las superficies duras.

Tal como se ha descrito previamente, con los productos de la técnica anterior no se obtiene un efecto antisuciedad suficiente contra las heces.

Resumen de la invención Un objeto de la presente invención consiste en proporcionar copolímeros muy eficaces, apropiados como componentes de agentes y composiciones de tratamiento superficial, que sean útiles en particular para limpiar superficies duras y, de este modo, permitan superar los inconvenientes de la técnica anterior. Se proporcionan además composiciones limpiadoras que contienen tales copolímeros. Estas composiciones limpiadoras son útiles en particular para tratar superficies duras, en especial superficies cerámicas, para proporcionar un gran efecto antisuciedad a estas superficies, en especial para eliminar las heces. Estas composiciones tienen con preferencia un efecto más duradero, si se comparan con los compuestos del estado de la técnica.

Después de intensas investigaciones realizadas con el fin de resolver los problemas recién descritos, los inventores han resuelto los problemas empleando un copolímero obtenido por copolimerización por lo menos de tres monómeros etilénicamente insaturados. En una primera forma de ejecución de la invención se proporciona un copolímero, que puede obtenerse por copolimerización de las siguientes cantidades de monómeros etilénicamente insaturados: del 5 al 99 % en peso de uno o más monómeros vinílicos aniónicos (A) ; del 0, 01 al 50 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (B) , que contienen un grupo amonio cuaternario o grupo amonio terciario; opcionalmente del 0, 5 al 80 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófilos no iónicos (C) ; del 0, 1 al 15 % en peso de uno o más monómeros vinílicos polifuncionales (F) de la fórmula general (9) ,

en la que R18 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono y n2 significa un número de 1 a 20; del 0 al 30 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófobos (D) ; y del 0 al 20 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (E) que contienen restos silicona, la suma de los monómeros (A) , (B) , (C) , (D) , (E) y (F) tiene que ser igual al 100 % en peso.

En una segunda forma de ejecución, la invención se refiere al uso de los copolímeros de la invención como agentes de tratamiento superficial y agentes antisuciedad.

En una tercera forma de ejecución, esta invención se refiere también a una composición que contiene el copolímero de la invención, que es útil en particular para limpiar las superficies duras de objetos sanitarios, pero no se limita a ello.

En otra forma de ejecución se proporciona un método para obtener los copolímeros de la invención.

Descripción detallada Copolímeros de la invención Los copolímeros de la invención pueden obtenerse por cualquier método habitual de polimerización que pueda aplicarse a la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados. Para obtener los copolímeros pueden 30 aplicarse por ejemplo métodos tales como la polimerización en solución, polimerización en masa y otros métodos de polimerización que los expertos en química macromolecular ya conocen. En general, la polimerización se lleva a cabo a una temperatura comprendida aprox. entre 30ºC y 110ºC, en presencia de fotoiniciadores. El medio de reacción es con preferencia un disolvente hidrófilo, p.ej. agua o una mezcla de agua con uno o más disolvente hidrófilos. La reacción se lleva a cabo con preferencia en atmósfera de gas inerte, por ejemplo nitrógeno. Los pesos molecula35 res promedio numéricos preferidos de los copolímeros de la invención se sitúan con preferencia entre 10.000 y

1.000.000 g/mol, con mayor preferencia entre 40.000 y 300.000 g/mol. En general, los copolímeros son aptos con preferencia para proporcionar a las superficies duras un recubrimiento hidrófilo, con preferencia cargado negativamente. Además, los copolímeros de la invención son también aptos para proporcionar un excelente aspecto brillante a las superficies cerámicas duras. Los copolímeros de la invención empleados con preferencia proporcionan a las superficies una energía superficial superior a 50 mN/m, en particular superior a 75 mN/m y presentan ángulos de contacto con respecto al agua inferior a 30º, en particular inferiores a 10º y ángulos de contacto con respecto al diyodometano inferior a 40º, en particular inferiores a 20º.

A continuación se presentan con mayor detalle los monómeros (A) , (B) , (C) , (D) , (E) y (F) que pueden utilizarse para 45 la reacción de polimerización. Sin embargo, los monómeros que figuran en las listas siguientes son solamente ejemplos apropiados y no se pretende limitar el alcance de la invención a los monómeros individuales mencionados.

Monómeros (A)

Los monómeros vinílicos aniónicos (A) que pueden utilizarse en esta invención son monómeros vinílicos que tienen grupos aniónicos o grupos que proporcionan una carga negativa después de la formación de la sal. Son ejemplos de ello los monómeros vinílicos que tienen grupos carboxilo... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero que contiene las siguientes cantidades de monómeros etilénicamente insaturados copolimerizados:

del 5 al 99 % en peso de uno o más monómeros vinílicos aniónicos (A) ; del 0, 01 al 50 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (B) , que contienen un grupo amonio cuaternario o grupo amonio terciario; opcionalmente del 0, 5 al 80 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófilos no iónicos (C) ;

del 0, 1 al 15 % en peso de uno o más monómeros vinílicos polifuncionales (F) de la fórmula general (IX) ,

en la que R18 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono y n2 significa un número de 1

a 20; del 0 al 30 % en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrófobos (D) ; y del 0 al 20 % en peso de uno o más monómeros vinílicos (E) que contienen restos silicona; la suma de los monómeros (A) , (B) , (C) , (D) , (E) y (F) tiene que ser igual al 100 % en peso.

2. El copolímero según la reivindicación 1, dicho copolímero tiene un peso molecular promedio numérico de 10.000 a

1.000.000 g/mol.

3. El copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el monómero vinílico aniónico (A) se elige entre el grupo formado por el ácido acrílico (AA) ; ácido metacrílico (MAA) ; un monómero de la fórmula general 25 (I)

en la que: R1 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene uno o dos átomos de carbono,

Y1 significa un grupo ácido sulfónico (-SO3H) o sulfonato, A1 significa un átomo de oxígeno o NH y V1 significa un grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 15 átomos de carbono o una cadena hidrocarburo insaturado que tiene de 2 a 15 átomos de carbono; y un monómero de la fórmula (II)

en la que: R2 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene uno o dos átomos de carbono, Y2 significa un grupo ácido sulfónico (-SO3H) o sulfonato, W1 significa un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquilo alicíclico o un grupo alquileno lineal de 2 a 20 átomos de carbono o una cadena alquileno ramificada o un grupo alquenilo alicíclico, 40 o cualquier de las sales alcalinas, amónicas, sales de monoetanolamina y sales de trietilamina de los mismos.

4. El copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3, en el que el monómero vinílico aniónico (A) se elige entre el grupo formado por el ácido 2-acrilamida-2-metilpropanosulfónico (AMPS) , el ácido metacrílico (MAA) y ácido acrílico (AA) .

5. El copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 4, en el que el monómero vinílico que contiene un grupo amonio cuaternario o un grupo amonio terciario (B) se elige entre el grupo formado por un monómero de la fórmula general (III)

en la que: R3 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene uno o dos átomos de carbono. A2 significa oxígeno o NH. V2 significa un resto alquilo lineal o alquileno ramificado que tiene de 1 a 15 átomos de carbono o un resto 5 alquenileno insaturado lineal o ramificado que tiene de 2 a 15 átomos de carbono y R4 o R5 significan un grupo alquilo que tiene uno o dos átomos de carbono, y R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes;

un monómero de la fórmula general (IV)

y V3 significa un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 15 átomos de carbono o un grupo alquenileno lineal o ramificado de 2 a 15 átomos de carbono; R7, R8 y R9 significan grupos alquilo de 1 ó 2 átomos de carbono, y X1 15 significa un contraanión; R7, R8 y R9 pueden ser iguales o diferentes; y

un monómero de la fórmula general (V)

en la que: R10 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, R11 y R12 significan un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono y R11 y R12 son iguales o diferentes; X2 significa un contraion; Z1 y Z2 significan grupos alquileno lineales de 1 a 3 átomos de carbono y pueden ser iguales o diferentes; y los restos R10 son iguales o diferentes.

6. El copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 5, en el que el monómero vinílico que contiene un grupo amonio cuaternario o un grupo amonio terciario (B) se elige entre el grupo formado por el cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC) , cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio (AAPTAC) , metacrilato de dimetilaminoetilo (DM) , cloruro de metacriloxi-aminoetilo trimetilamonio (DMC) , dimetilaminopropilacrilamida (DMAPAA) ,

dimetilaminopropilmetacrilamida (DMAPMAA) .

7. El copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 6, en el que el monómero vinílico hidrófilo (C) es un monómero de la fórmula general (VI)

en la que: R13 significa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, y A4 significa un átomo de oxígeno o NH, Y3 significa con preferencia [ (CH2) m1O]n1B1, en el que B1 significa hidrógeno o un grupo alquilo de 1 ó 2 átomos de carbono, m1 significa un número de 2 a 4 y n1 significa un número de 1 a 60 y en el que dentro de los grupos