Proceso de matización mejorado.

Compuesto de ftalocianina de Zn-, Ca-, Mg-, Na-, K-, Al, Si-, Ti-, Ge-, Ga-, Zr-, In- o Sn- de la formula (1) (PC)-L-(D) (1) a la cual se une al menos un material colorante mono-azo a través de un enlace covalente a covalente a través de un grupo de enlazamiento L en donde

PC es el sistema de anillo ftalocianina que contiene el metal;

D es el radical de un material colorante mono-azo; y

L es un grupo **Fórmula**

en donde

R20 es hidrógeno, C1- C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno;

R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D;

R100 es C1-C8alquileno

* es el punto de unión de PC;



es el punto de unión del colorante.

Proceso de matización mejorado.

La presente invención se relaciona con nuevos compuestos, los cuales son combinaciones moleculares de ftalocianina y material colorante mono-azo enlazados a través de grupos enlazantes específicos y con un proceso para su preparación. Aspectos adicionales son un proceso mejorado de matización para materiales textiles y también composiciones de matización que utilizan estos compuestos.

Un método empleado frecuentemente en la decoloración y blanqueamiento es el uso de colorantes violeta o azules concurrentemente con el fin de mejorar el efecto de decoloración y blanqueamiento. Si tal colorante se utiliza en conjunción con un agente blanqueador fluorescente, este puede servir para dos propósitos diferentes. Por un lado, es posible alcanzar un incremento en el grado de blancura compensando el amarillamiento de la tela, caso en el cual el matiz blanco producido por el agente blanqueador fluorescente sobre la tela se retiene sustancialmente. Por otro lado, el objetivo puede ser efectuar con el colorante en cuestión un cambio en el matiz del efecto blanco producido por el agente blanqueador fluorescente sobre la tela. Es posible entonces ajustar el matiz deseado al efecto blanco.

Se conocen procesos de matización de materiales tales como papel y telas textiles en la DE 3125495.

Estos procesos de matización divulgados utilizan una mezcla física de un fotocatalizador y un material colorante, los cuales no son adecuados para uso regular en formulaciones detergentes o suavizantes, porque los materiales colorantes se acumulan con cada uso y después de unos pocos usos las telas están coloreadas.

Adicionalmente, el uso de una mezcla de dos componentes requiere siempre la relación apropiada de los dos componentes.

Para superar el problema de acumulación la WO 2006/024612 sugiere una combinación molecular de un fotocatalizador y un material colorante. Se divulga una amplia variedad de fotocatalizadores y clases de materiales colorantes. Las combinaciones específicas divulgadas en la WO 2006/024612, sin embargo, tienen aún la desventaja de que se presente una acumulación significativa y que el conjugado colorante no es fotodegradado lo suficientemente rápido.

Sorprendentemente se ha encontrado ahora que cuando la ftalocianina es una ftalocianina sulfonada y el material colorante enlazado a la misma es un material colorante mono-azo enlazado a través de un grupo enlazante específico, la fotodegradación sucede lo suficientemente rápido para que no se presente formación de color en la tela tratada, incluso después de un tratamiento repetido. El proceso de matización mejorado utilizando estos compuestos tiene también una eliminación mejorada sobre las telas. Los nuevos compuestos también son fotocatalizadores altamente eficientes por absorción de luz y transferencia de energía adicionales a la parte de ftalocianina de la molécula.

Un aspecto de la invención es un compuesto de ftalocianina de Zn-, Ca-, Mg-, Na-, K-, Al-, Si-, Ti-, Ge-, Ga-, Zr-, In-

o Sn- de la fórmula (1) (PC) -L- (D) (1) al cual se une al menos un material colorante mono-azo a través de un enlace covalente a través de un grupo enlazante L en donde PC el sistema de anillo de ftalocianina que contiene el metal;

D es el radical de un material colorante mono-azo; y

L es un grupo en donde R20 es hidrógeno, C1- C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno; R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D;

R100 es C1-C8alquileno * es el punto de unión de PC; # es el punto de unión del colorante. En una realización específica la invención es un compuesto de ftalocianina de Zn-, Ca-, Mg-, Na-, K-, Al, Si-, Ti-, Ge

, Ga-, Zr-, In- o Sn- de fórmula (1) (PC) -L- (D) (1) al cual está enlazado al menos un material colorante mono-azo a 10 través de un enlace covalente mediante un grupo L en donde PC es el sistema de anillo ftalocianina que contiene el metal; D es el radical de un material colorante mono-azo; y L es un grupo en donde R20 es hidrógeno, C1- C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno; R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D;

* es el punto de unión de PC; # es el punto de unión del colorante. C1-C8alquilo es alquilo lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo o

isopropilo. C1-C8alcoxi es lineal o ramificado, por ejemplo metoxi, propoxi o octoxi. Halógeno es F, Cl, Br o I, preferiblemente Cl. C1-C8alquileno es, por ejemplo, metileno, etileno, propileno, butileno o pentileno lineal o ramificado. Por ejemplo el compuesto de la fórmula 1 es de la fórmula (1a) en la cual

PC es el sistema de anillo ftalocianina que contiene el metal,

Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Z1; Si (IVF (Z1) 2; Ti (IV) - (Z1) 2; Ge (IV) - (Z1) 2; Ga (III) -Z1; Zr (IV) - (Z1) 2; In (III) -Z1 o Sn (IV) - (Z1) 2

Z1 es un ión alcanolato; un ión hidroxilo; R0COO-; ClO4-; BF4-; PF6-; R0SO3-; SO42-; NO3-; F-; Cl-; Br-; I-; ión citrato; ión tartrato o ión oxalato, en donde R0 es hidrógeno; o alquilo C1-C18 no sustituido; r es 0; 1; 2; 3 o 4; r’ es 1; 2; 3 o 4; cada Q2 es independientemente uno de otro -SO3 - M+ o un grupo - (CH2) m-COO- M+; en donde M+ es H+, un ión de 10 metal alcalino o el ión amonio y m es 0 o un número de 1 a 12; cada Q’ es independientemente uno de otro una unidad estructural de fórmula -L-D en donde D es el radical de un material colorante mono-azo; y L es un grupo en donde R20 es hidrógeno, C1-C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno; R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D; R100 es C1-C8alquileno

* es el punto de unión de PC, # es el punto de unión de D. Preferiblemente L es un grupo Preferiblemente la suma de r y r’ es de 2 a 6, más preferiblemente la suma es de 2 a 4.

Preferiblemente, Me es Zn, AlZ1, Si (IV) - (Z1) 2 o Ti (IV) - (Z1) 2, en donde Z1 tiene los significados como se definieron más arriba. More preferiblemente, Me es Zn, AlZ1, Si (IV) - (Z1) 2 o Ti (IV) - (Z1) 2, en donde Z1 es cloro, flúor, bromo o hidroxilo. Se da preferencia particular a Zn. En una realización preferida de la invención el compuesto de la fórmula (1) es de fórmula (2a)

en donde 10 Me es Zn, AlZ1, Si (IV) - (Z1) 2 o Ti (IV) - (Z1) 2, en donde Z1 es cloruro, fluoruro, bromo o hidroxilo;

cada Q2 es independientemente uno de otro -SO3 - M+ o un grupo - (CH2) m-COO- M+; en donde M+ es H+, un ión de metal alcalino o el ión amonio y m es 0 o un número de 1 a 12; D es el radical de un material colorante; L es un grupo

en donde R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F con la condición de que al menos uno es D;

* es el punto de unión de PC, # es el punto de unión de D; r2 es 0 o 1, r3 es 0 o 1, y r4 es 0 o 1. Por ejemplo cada D es independientemente uno de otro un radical de material colorante de las fórmulas Xa, Xb, Xc o

Xd

en donde # marca el enlace al grupo puente L,

Rα es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo C1-C4 lineal o ramificado, el cual está

sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, - NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo,

Z2, Z3, Z4, Z5 y Z6 son independientemente uno de otro hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado;

alquilo C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, - NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el

grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; SO2CH2CH2SO3H; NO2; COOH; COOC1-C4alquilo; NH2; NHC1-C4alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C4alquilo, CN o COOH; N (C1-C4alkil) C1-C4alquilo, en donde los grupos alquilo pueden estar sustituidos uno independientemente del otro por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C4alquilo, CN y COOH; NH-arilo; NHarilo, en donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de hidroxilo,... [Seguir leyendo]

1. Compuesto de ftalocianina de Zn-, Ca-, Mg-, Na-, K-, Al, Si-, Ti-, Ge-, Ga-, Zr-, In- o Sn- de la formula (1) (PC) -L

(D) (1) a la cual se une al menos un material colorante mono-azo a través de un enlace covalente a covalente a través de un grupo de enlazamiento L en donde PC es el sistema de anillo ftalocianina que contiene el metal;

D es el radical de un material colorante mono-azo; y L es un grupo

en donde R20 es hidrógeno, C1- C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno; R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D; R100 es C1-C8alquileno * es el punto de unión de PC; 15 # es el punto de unión del colorante.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 de fórmula (1 a)

en la cual PC es el sistema de anillo de ftalocianina, 20 Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Z1; Si (IV) - (Z1) 2; Ti (IV) - (Z1) 2; Ge (IV) - (Z1) 2; Ga (III) -Z1; Zr (IV) - (Z1) 2; In (III) -Z1 o Sn (IV) - (Z1) 2

Z1 es un ión alcanolato; un ión hidroxilo; R0COO-; ClO4-; BF4-; PF6-; R0SO3-; SO42-; NO3-; F-; Cl-; Br-; I-; ión citrato; ión tartrato o ión oxalato, en donde Ro es hidrógeno; o alquilo C1-C18 no sustituido; r es 0; 1; 2; 3 o 4;

r’ es 1; 2; 3 o 4; cada Q2 es independientemente uno de otro -SO3- M+ o un grupo - (CH2) m-COO- M+-; en donde M+ es H+, un ión de metal alcalino o el ión amonio y m es 0 o un número de 1 a 12;

cada Q’ es independientemente uno de otro una unidad estructural de fórmula -L-D en donde D es el radical de un material colorante mono-azo; y L es un grupo

en donde R20 es hidrógeno, C1- C8alquilo, C1-C8alcoxi o halógeno; R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F, con la condición de que al menos uno es D;

R100 es C1-C8alquileno * es el punto de unión de PC; # es el punto de unión del colorante.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 de fórmula (2a) en donde Me es Zn, AlZ1, Si (IV) - (Z1) 2 o Ti (IV) - (Z1) 2, en donde Z1 es cloruro, fluoruro, bromo o hidroxilo; cada Q2 es independientemente uno de otro -SO3 - M+ o un grupo - (CH2) m-COO- M+; en donde M+ es H+, un ión de

metal alcalino o el ión amonio y m es 0 o un número de 1 a 12; en donde D es el radical de un material colorante; L es un grupo

en donde R21 es independientemente D, hidrógeno, OH, Cl o F con la condición de que al menos uno es D; * es el punto de unión de PC, # es el punto de unión de D; r2 es 0 o 1, r3 es 0 o 1, y r4 es 0 o 1.

4. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes donde Me es Zn.

5. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde cada D es independientemente uno de otro un radical de material colorante de las fórmulas Xa, Xb, Xc o Xd 5 en donde

# marca el enlace al grupo puente L,

Rα es hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, - NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo,

Z2, Z3, Z4, Z5 y Z6 son independientemente uno de otro hidrógeno; alquilo C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, - NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi no sustituido, 15 lineal o ramificado o alcoxi C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; SO2CH2CH2SO3H; NO2; COOH; COOC1-C4alquilo; NH2; NHC1-C4alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C4alquilo, CN o COOH; N (C1-C4alkil) C1-C4alquilo, en donde los grupos alquilo pueden estar sustituidos uno independientemente del 20 otro por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C4alquilo, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, en donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de hidroxilo,

ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo y C1-C4alcoxi; NHCOC1-C4alquilo o NHCOOC1-C4alquilo,

G es un enlace directo; COOC1-C4alquileno; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo; alquileno alquileno C1-C4 o C1-C4-alquileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo; o -CO-arileno,

n es 0; 1; 2 o 3,

n’ es 0; 1 o 2,

cada M es independientemente uno de otro hidrógeno; un ión de metal alcalino o un ión amonio.

6. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde cada D es independientemente uno de otro un radical de material colorante de las fórmulas XIa, XIb, XIc o XId >

en donde # marca el enlace al grupo puente L,

Z2 es lineal o ramificado, alquilo C1-C2 no sustituido; alquilo C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alquilo, fenilo, naftilo y piridilo u OH,

Z3 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituid lineal o ramificado o ; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo,

Z4 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano; SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo, Z5 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo;,

G es un enlace directo; COOC1-C2alquileno; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, Sb3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo; alquileno C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo,

n es 0, 1; 2 o 3,

n’ es 0, 1 o 2,

cada M es independientemente uno de otro hidrógeno; Na+ o K+;

en donde # marca el enlace al grupo puente L,

Z2 es alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H; -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alquilo, fenilo, naftilo y piridilo u OH,

Z3 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo,

Z5 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo;,

G es un enlace directo; COOC1-C2alquileno; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo; alquileno C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo,

n es 0, 1; 2 o 3,

n’ es 0, 1 o 2,

cada M es independientemente uno de otro hidrógeno; Na+ o K+;

en donde # marca el enlace al grupo puente L,

Z2 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2,

Z3 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el

grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo,

Z4 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo,

Z5 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; NO2,

G es un enlace directo; COOC1-C2alquileno; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo; alquileno C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo,

n es 0, 1; 2 o 3,

n’ es 0, 1 o 2,

cada M es independientemente uno de otro hidrógeno; Na+ o K+;

en donde # marca el enlace al grupo puente L,

Z3 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; SO2CH2CH2SO3H; o NO2,

Z4 es alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; SO2CH2CH2SO3H; o NO2,

Z5 es hidrógeno; alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; C1, -C2-alcoxi C1-C2-alcoxi no sustituido, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NHC1-C2alquilo, en donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente escogido del grupo consistente de OH, NH2, C1-C2alquilo, CN o COOH; NHCOC1-C2alquilo o NHCOOC1-C2alquilo,

Z6 es alquilo C1-C2 no sustituido; C1-C2-alquilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi C1-C2 no sustituido o C1-C2-alcoxi, el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C4alcoxi, C1-C4alquilo, fenilo, naftilo y piridilo; o NO2,

G es un enlace directo; COOC1-C2alquileno; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1-C2alcoxi y C1-C2alquilo; alquileno C1-C2 no sustituido o C1-C2-alquileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente escogido el grupo consistente de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-C1-C2alcoxi, C1

C2alcoxi y C1-C2alquilo,

n es 0, 1; 2 o 3,

n’ es 0, 1 o 2,

cada M es independientemente uno de otro hidrógeno; Na+ o K+

7. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde cada D es 10 independientemente uno de otro un compuesto de las fórmulas 10, 11, 12, 13 o 14

L. en donde # marca el enlace al grupo puente 8. Un proceso para producir compuestos de fórmula (1 a)

en donde X y X' es un grupo saliente y todos los demás sustituyentes tienen el significado como se definió en la reivindicación 3.

9. Una composición de matización en forma de un gránulo que comprende

a) de 2 a 75% en peso (% en peso) de al menos un compuesto de ftalocianina como se define en la reivindicación 1, con base en el peso total del granulado, b) de 10 a 95% en peso de al menos un aditivo adicional, con base en el peso total del granulado, y c) de 0 a 15% en peso de agua, con base en el peso total del granulado.

10. Una composición de matización en forma líquida que comprende

(a) 0.01 - 95% en peso de un compuesto de ftalocianina de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, con base en el peso total de la formulación líquida,

(b) 5 – 99.99% en peso, con base en el peso total de la formulación líquida, de al menos un solvente y

(c) 0 - 10% en peso, con base en el peso total de la formulación líquida, de al menos un aditivo adicional. 10 11. Un compuesto de la fórmula (A1)

en donde M es H o Na.

12. Un compuesto de fórmula (B1) , (B2) o (B3)

en donde R21 es independientemente D1 hidrógeno, OH Cl o F con la condición de que al menos uno es D; por lo cual D es el radical de un material colorante mono-azo,

en donde M es H o Na.