Polioximetileno para aplicaciones de diésel.

Compuestos de moldeo termoplásticos, que contienen

A) del 10 al 99,

98 % en peso de un homopolímero o copolímero de polioximetileno,

B) del 0,01 al 5 % en peso de un imidazol de fórmula general**Fórmula**

en la que los restos R1 a R4 tienen independientemente entre sí el siguiente significado:

R1 un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C,

R2 a R4 hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C,

C) del 0,01 al 5 % en peso de un óxido alcalinotérreo,

D) del 0 al 80 % en peso de aditivos adicionales,

dando como resultado la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) el 100 %.

Polioximetileno para aplicaciones de diésel La invención se refiere a compuestos de moldeo termoplásticos, que contienen A) del 10 al 99, 98 % en peso de un homopolímero o copolímero de polioximetileno, B) del 0, 01 al 5 % en peso de un imidazol de fórmula general

en la que los restos R1 a R4 tienen independientemente entre sí el siguiente significado:

R1 un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C,

R2 a R4 hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C,

C) del 0, 01 al 5 % en peso de un óxido alcalinotérreo,

D) del 0 al 80 % en peso de aditivos adicionales,

dando como resultado la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) el 100 %.

Además, la invención se refiere al uso de los compuestos de moldeo de acuerdo con la invención para la producción de fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo, así como los cuerpos de moldeo que pueden obtenerse a este respecto.

Los polioximetilenos se usan con frecuencia en el sector del motor, entrando éste en contacto con combustible diésel, que en este sector está a 90 ºC y a más temperatura. A estas temperaturas es un gran problema la degradación del peso molecular. Además, hay nuevos desafíos para estos compuestos termoplásticos, dado que el biodiésel o combustibles diésel con bajo contenido en azufre se usan en los motores de la nueva generación.

Por el documento EP-A 855 424 se conocen aminas con impedimento estérico, benzotriazoles, benzoatos y benzofenonas como estabilizadores para POM.

Una combinación de polialquilenglicoles y ZnO se conoce por ejemplo por el documento US 6.489.388, así como por el documento WO 2003/027177 una combinación de hidróxido de metal, óxido de metal y antioxidantes.

Los compuestos de moldeo del estado de la técnica son mejorables con respecto a la estabilidad del combustible diésel, en particular a mayores temperaturas así como a lo largo de periodos de tiempo más largos. Además estos compuestos de POM son adecuados para los nuevos "diésel" sólo de manera insuficiente.

Por lo tanto, era objetivo de la presente invención proporcionar compuestos de moldeo de POM, que presentan una buena estabilidad del combustible diésel (en particular a mayores temperaturas y a lo largo de periodos de tiempo más largos) , incluyendo esto también nuevos combustibles diésel y mezclas de diésel.

Además, se mejorará la resistencia a los ácidos, resistencia al cloro (decoloración) y resistencia a la oxidación.

Por consiguiente, se descubrieron los compuestos de moldeo definidos al principio. Formas de realización preferidas se desprenden de las reivindicaciones dependientes.

Como componente A) contienen los compuestos de moldeo de acuerdo con la invención del 10 al 99, 98 % en peso, preferentemente del 20 al 99, 48 % en peso y en particular del 25 al 98, 95 % en peso de un homopolímero o copolímero de polioximetileno.

Los polímeros de este tipo son en sí conocidos por el experto y se describen en la bibliografía.

Muy en general, estos polímeros presentan al menos el 50 % en moles de unidades -CH2O-recurrentes en la cadena principal de polímero.

Los homopolímeros se producen en general mediante polimerización de formaldehído o trioxano, preferentemente en presencia de catalizadores adecuados.

En el contexto de la invención se prefieren copolímeros de polioximetileno como componente A preferentemente, en particular aquellos que además de las unidades -CH2O-recurrentes presentan también hasta el 50, preferentemente del 0, 1 al 20, en particular del 0, 3 al 10 % en moles y de manera muy especialmente preferente del 0, 2 al 2, 5 % en moles de unidades recurrentes,

en la que R1 a R4 representan independientemente entre sí un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C4 o un grupo alquilo sustituido con halógeno con 1 a 4 átomos de C y R5 un grupo -CH2-, CH2O-, un grupo metileno sustituido con alquilo C1 a C4 o haloalquilo C1 aC4 o un grupo oximetileno correspondiente y n tiene un valor en el intervalo de 0 a 3. De manera ventajosa, estos grupos pueden introducirse en los copolímeros mediante apertura de anillo de éteres cíclicos. Éteres cíclicos preferidos son aquellos de fórmula en la que R1 a R5 y n tienen el significado mencionado anteriormente. Se mencionan sólo por ejemplo óxido de etileno, óxido de 1, 2-propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de 1, 3-butileno, 1, 3-dioxano, 1, 3-dioxolano y 1, 3dioxepano como éteres cíclicos así como oligo-o poliformales lineales tales como polidioxolano o polidioxepano como comonómeros.

Como componente A) son adecuados así mismo polímeros de oximetiléter, que se producen por ejemplo mediante reacción de trioxano, uno de los éteres cíclicos descritos anteriormente con un tercer monómero, preferentemente compuestos bifuncionales de fórmula en las que Z es un enlace químico, -O-, -ORO- (R= alquileno C1 aC8 o cicloalquileno C3 a C8) .

Los monómeros preferidos de este tipo son etilendiglicid, diglicidil éter y diéteres de glicidilo y formaldehído, dioxano o trioxano en la relación molar 2 : 1 así como diéteres de 2 moles de compuesto de glicidilo y 1 mol de un diol alifático con 2 a 8 átomos de C tal como por ejemplo los diglicidil éteres de etilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1, 3butanodiol, ciclobutano-1, 3-diol, 1, 2-propanodiol y ciclohexano-1, 4-diol, por mencionar solo algunos ejemplos.

Procedimientos para la producción de los homopolímeros y copolímeros descritos anteriormente son conocidos para el experto y se describen en la bibliografía, de modo que en este caso sobran datos más detallados.

Los copolímeros de polioximetileno preferidos tienen puntos de fusión de al menos 160 a 170 ºC (DSC, ISO 3146) y pesos moleculares (valor medio en peso) Mw en el intervalo de 5000 a 300000, preferentemente de 7000 a 250000 (GPC, Standard PMMA) .

Se prefieren especialmente polímeros de polioximetileno estabilizados con grupos terminales, que presentan enlaces C-C en los extremos de cadena.

Como componente B) contienen los compuestos de moldeo de acuerdo con la invención al menos un imidazol de fórmula general

en la que los restos R1 a R4 tienen independientemente entre sí el siguiente significado:

R1 un resto alquilo con 1 a 5, preferentemente de 1 a 4 átomos de C, en particular un resto metilo o resto etilo,

R2 a R4 hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 5, preferentemente de 1 a 4 átomos de C, en particular hidrógeno o un resto metilo o un resto etilo.

Imidazoles preferidos son:

y

Imidazol puede sintetizarse a partir de glioxal, amoniaco y formaldehído, por lo tanto el nombre anticuado glioxalina; también puede obtenerse a partir de etilenacetal de bromoacetaldehído mediante el calentamiento con formamida hasta 180 ºC con la introducción de amoniaco.

Los derivados de imidazol se obtienen mediante la acción de formamida y formaldehído sobre bencilo y otras 1, 2dicetonas sustituidas a 180-200 ºC. Mediante condensación de !-halocetonas con amidinas pueden obtenerse así mismo derivados de imidazol.

Como componente C) contienen los compuestos de moldeo de acuerdo con la invención de 0, 01 a 5, preferentemente de 0, 5 a 4 y en particular del 1 al 3 % en peso de un óxido alcalinotérreo. Se prefieren óxidos de Ca, Ba o Sr, prefiriéndose especialmente MgO.

MgO, Mr 40, 30. Polvo blanco, suelto, o cristales octaédricos o cúbicos con una densidad 3, 58, P.f. 2827+/-30 ºC,

P.e. aproximadamente 3600 ºC, insoluble en agua, se convierte mediante ésta lentamente en hidróxido de magnesio escasamente soluble. MgO cristalino se genera, por ejemplo con la calcinación de Mg, también con el recocido de hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, nitrato de magnesio, magnesita, mediante degradación de cloruro de magnesio con vapor de agua sobrecalentado, térmicamente a partir de sal amarga o kieserita. En la obtención a partir de agua de mar se prefiere con la ayuda de cal o dolomita Mg (OH) 2 calcinada o disuelta, que se separa y se calcina.

MgO preferido es de acuerdo con la invención un MgO, que contiene sólo muy bajos porcentajes de impurezas de metal (excepto metales alcalinos) , preferentemente por debajo de 10000 ppm, en particular por debajo de 7000 ppm.

El tamaño de partícula medio preferido asciende a de 10 a 200 ∀m, preferentemente de 20 a 100 ∀m y en particular de 50 a80 ∀m. (Determinado mediante análisis granulométrico)

MgO adecuados pueden obtenerse en el mercado de Acros Organics y presentan por lo general menos de 10000 ppm de constituyentes secundarios de otros óxidos tales como sales que contienen CaO, SiO2, Al2O3,... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de moldeo termoplásticos, que contienen A) del 10 al 99, 98 % en peso de un homopolímero o copolímero de polioximetileno, B) del 0, 01 al 5 % en peso de un imidazol de fórmula general

en la que los restos R1 a R4 tienen independientemente entre sí el siguiente significado: R1 un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C, R2 a R4 hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 5 átomos de C, C) del 0, 01 al 5 % en peso de un óxido alcalinotérreo, 10 D) del 0 al 80 % en peso de aditivos adicionales, dando como resultado la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a D) el 100 %.

2. Compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen como componente C) óxido de magnesio.

3. Compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en los que el componente C) 15 contiene menos de 10000 ppm de impurezas de metal.

4. Compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en los que el componente C) presenta un tamaño de partícula medio d50 de 10 a 200 ∀m.

5. Compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, en los que R1 del componente B) significa un resto metilo o resto etilo.

6. Compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en los que R2, R3, R4 significan hidrógeno o resto metilo o resto etilo.

7. Uso de los compuestos de moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 para la fabricación de fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo.

8. Fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo que pueden obtenerse a partir de los compuestos de 25 moldeo termoplásticos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6