Oligómeros basados en propileno terminado en vinilo superior.

Un co-oligómero que tiene un Mn de 300 a 30.000 g/mol que comprende de 10 a 90% en moles de propileno y de10 a 90% en moles de etileno,

en donde el oligómero tiene al menos X% de terminaciones de cadena alilo (conrespecto a las insaturaciones totales como se mide por 1H RMN), donde 1) X ≥ (-0,94 (% en moles de etilenoincorporado) + 100), cuando está presente de 10 a 60% en moles de etileno en el co-oligómero, y 2) X ≥ 45, cuandoestá presente más de 60 y menos de 70% en moles de etileno en el co-oligómero, y 3) X ≥ (1,83* (% en moles deetileno incorporado) - 83), cuando está presente de 70 a 90% en moles de etileno en el co-oligómero.

Oligómeros basados en propileno terminado en vinilo superior

Campo de la invención Esta invención se refiere a la oligomerización de olefinas, particularmente la oligomerización de propileno-etileno, para producir oligómeros terminados en vinilo.

Antecedentes de la invención Las alfa-olefinas, especialmente las que contienen 6 a 20 átomos de carbono, se han usado como intermedios en la fabricación de detergentes u otros tipos de productos comerciales. Dichas alfa-olefinas también se han usado como monómeros, especialmente en polietileno lineal de baja densidad. Las alfa-olefinas producidas comercialmente están hechas típicamente por oligomerización de etileno. Las alfa-olefinas de cadena más larga, tal como polietilenos terminados en vinilo también se conocen y pueden ser útiles como bloques de construcción que continúan la funcionalización o como macromonómeros.

También se han producido sólidos y líquidos de bajo peso molecular terminados en alilo de etileno o propileno, típicamente para el uso como ramificaciones en reacciones de polimerización. Véase, por ejemplo, Rulhoff, Sascha y Kaminsky (“Synthesis and Characterization of Defined Branched Poly (propylene) s with Different Microstructures by Copolymerization of Propylene and Linear Ethylene Oligomers (Cn=26-28) with Metallocenes/MAO Catalysts”, Macromolecules 16 2006, 1450-1460) , y Kaneyoshi, Hiromu et al. (“Synthesis of Block and Graft Copolymers with Linear Polyethylene Segments by Combination of Degenerative Transfer Coordination Polymerization and Atom Transfer Radical Polymerization”, Macromolecules 38 2005, 5425-5435) .

Además, el documento de EE.UU. 4.814.540 describe dicloruro de bis (pentametil-ciclopentadienil) hafnio, dicloruro de bis (pentametil-ciclopentadienil) zirconio y dicloruro de bis (tetrametil-n-butil-ciclopentadienil) hafnio con metilalumoxano en tolueno o hexano con o sin hidrógeno para hacer homo-oligómeros de propileno terminados en vinilo alílico que tienen un bajo grado de polimerización de 2-10. Estos oligómeros no tienen altos Mn y tienen al menos 93% de insaturación de vinilo alílico. Asimismo, estos oligómeros carecen de comonómero y se producen a bajas productividades con un gran exceso de alumoxano (relación molar ≥ 600 Al/M; M = Zr, Hf) . Adicionalmente, no menos del 60% en peso de disolvente (disolvente + base de propileno) está presente en todos los ejemplos.

Teuben et al. (J. Mol. Catal. 62 1990, 277-87) usó [Cp*2MMe (THT) ]+[BPh4], M = Zr y Hf) para hacer oligómeros de propileno. Para M = Zr se obtuvo una amplia distribución de producto con oligómeros hasta C24 (Mn 336) a temperatura ambiente. Mientras para M = Hf solo se formaron el dímero 4-metil-1-penteno y el trímero 4, 6-dimetil-1hepteno. El mecanismo de terminación dominante pareció ser la transferencia de beta-metilo desde la cadena en crecimiento de vuelta al centro metálico, como se demostró por estudios de marcaje con deuterio.

X. Yang et al., (Angew. Chem. Intl Edn. Engl. 31 1992 1375) describe polipropileno amorfo de bajo peso molecular hecho a bajas temperaturas donde las reacciones mostraron baja actividad y el producto que tenía 90% de vinilos alílicos, respecto a todas las insaturaciones, por 1H RMN. A partir de ahí, Resconi, et al. (J. Am. Chem. Soc. 114 1992, 1025-1032) , describe el uso de centros de bis (pentametilciclopentadienil) zirconio y bis (pentametilciclopentadienil) hafnio para polimerizar propileno y la terminación beta-metilo obtenida dando por resultado oligómeros y polímeros de bajo peso molecular con cadenas “terminadas en alilo e isobutilo principalmente”. Como es el caso en el documento US 4.814.540, los oligómeros producidos no tienen al menos el 93% de terminaciones de cadena alilo, un Mn de 500 a 20.000 g/mol (como se mide por 1H RMN) , y el catalizador tiene baja productividad (1-12.620 g/mmol de metaloceno.hr; >3000 wppm de Al en los productos) .

De forma similar, Small y Brookhart, (Macromol. 32 1999, 2322) describe el uso de un catalizador de piridilbis-amidohierro en una polimerización a baja temperatura para producir materiales de propileno amorfos de bajo peso molecular que tienen aparentemente crecimiento de cadena 2, 1 predominante o exclusivo, terminación de cadena por medio de eliminación beta-hidruro, y altas cantidades de grupos terminales vinilo. Dekmezian et al. (Macromol. 33, 2000, 8541-8548) describe materiales con hasta aproximadamente 81 por ciento de terminaciones vinilo hechas usando dicloruro de dimetilsilil-bis (2-metil, 4-fenil-indenil) hafnio y metilalumoxano en tolueno a aproximadamente 120ºC. Los materiales tienen un peso molecular promedio en número de aproximadamente 12.300 (medido con 1H RMN) y un punto de fusión de aproximadamente 143ºC.

Moscardi et al. (Organomet. 20, 2001, 1918) describe el uso de dicloruro de rac-dimetilsililmetilen-bis (3-t-butilindenil) zirconio con metilalumoxano en polimerizaciones en cargas de propileno para producir materiales donde “…el grupo terminal alilo siempre prevalece sobre cualquier otro grupo terminal, sobre cualquiera [propeno]”. En estas reacciones, el control morfológico estaba limitado y aproximadamente el 60% de los extremos de la cadena son alílicos.

Coates et al. (Macromol 2005 38, 6259) describe la preparación de polipropileno sindiotáctico de bajo peso molecular ([rrrr] = 0, 46-0, 93) con aproximadamente 100% de grupos terminales alilo usando dicloruro de bis (fenoxiimina) titanio ( (PHI) 2TiCl2) activado con metilalumoxano modificado (MMAO; relación molar de Al/Ti = 200)

en polimerizaciones por cargas operadas entre -20 y +20ºC durante cuatro horas. Para estas polimerizaciones, se disolvió el propileno en tolueno para crear una disolución de tolueno 1, 65 M. La productividad del catalizador fue muy baja (0, 95 a 1, 14 g/mmol de Ti/hr) .

El documento JP-2005-336092-A2 describe la fabricación de polímeros de propileno terminados en vinilo usando materiales tales como H2SO4, montmorillonita tratada, trietilaluminio, triisopropilaluminio, donde el propileno líquido se alimenta en una suspensión catalítica en tolueno. Este procedimiento produce esencialmente macromonómeros isotácticos que no tienen una cantidad significativa de material amorfo.

Rose et al (Macromolecules 2008, 41, 559-567) describe macromonómeros de poli (etilen-copropileno) que no tienen cantidades significativas de terminaciones de cadena de isobutilo. Se hicieron con dicloruro de bis (fenoxiimina) titanio ( (PHI) 2TiCl2) activado con metilalumoxano modificado (MMAO; intervalo de relación molar de Al/Ti de 150 a 292) en polimerizaciones en semi-cargas (propileno a 30 psi (206, 842 KPa) añadido a tolueno a 0ºC durante 30 min, seguido por flujo de gas de etileno a 32 psi (220, 632 KPa) de sobre-presión a 0ºC para tiempos de polimerización de 2, 3 a 4 horas para producir copolímero E-P que tiene un Mn de 4800 a 23.300. En cuatro copolimerizaciones presentadas, las terminaciones de cadena alílicas disminuyeron con el aumento de la incorporación de etileno aproximadamente según la ecuación:

% de terminaciones de cadena alílicas (de insaturaciones totales) = -0, 95 (% en moles de etileno incorporado) + 100.

Por ejemplo, se presentó el 65% de alilo (en comparación con la insaturación total) para el copolímero E-P que contenía 29% de moles de etileno. Esta es la mayor población de alilo alcanzada. Para el 64% en moles de etileno incorporado, solo el 42% de las insaturaciones son alílicas. La productividad de estas polimerizaciones oscilaron de 0, 78 x 102 g/mmol de Ti/hr a 4, 62 x 102 g/mmol de Ti/hr.

Antes de este trabajo, Zhu et al. presentó solo copolímero de etileno-propileno terminado en vinilo bajo (~38%) hecho con el catalizador de metaloceno de geometría restringida [C5Me4 (SiMe2N-terc-butil) TiMe2 activado con B (C6F5) 3 y MMAO (Macromol 2002 35, 10062-10070 y Macromol Rap. Commun. 2003 24 311-315) .

Janiak y Blank resumen una variedad de trabajo relacionado con la oligomerización de olefinas (Macromol. Symp. 236 2006, 14-22) .

Rodríguez, et al., en el documento US 2005/0159299 describe la polimerización y oligomerización con compuestos catalíticos en un soporte tratado específicamente y ejemplifica la polimerización con un compuesto catalizador de dimetil-silil-bis (2-metil, 4-fenil-indenil) zirconio-dimetilo en un soporte tapado. Dichos catalizadores sin embargo, producen típicamente insaturaciones terminales de aproximadamente 50% de vinilo y aproximadamente 50% de vinilideno (de las terminaciones que están insaturadas) .

El ejemplo 18 del documento WO 95/27717 describe el uso de un compuesto de dicloruro de dimetilsilanodiilbis (octahidrofluorenil) zirconio con metilalumoxano... [Seguir leyendo]

1. Un co-oligómero que tiene un Mn de 300 a 30.000 g/mol que comprende de 10 a 90% en moles de propileno y de 10 a 90% en moles de etileno, en donde el oligómero tiene al menos X% de terminaciones de cadena alilo (con respecto a las insaturaciones totales como se mide por 1H RMN) , donde 1) X = (-0, 94 (% en moles de etileno incorporado) + 100) , cuando está presente de 10 a 60% en moles de etileno en el co-oligómero, y 2) X = 45, cuando está presente más de 60 y menos de 70% en moles de etileno en el co-oligómero, y 3) X = (1, 83* (% en moles de etileno incorporado) – 83) , cuando está presente de 70 a 90% en moles de etileno en el co-oligómero.

2. El oligómero según la reivindicación 1 en donde el oligómero tiene más de 90% de terminaciones de cadena alilo (respecto a las insaturaciones totales) .

3. El oligómero según la reivindicación 1, en donde el oligómero comprende de 15 a 95% en peso de etileno y tiene más de 80% de terminaciones de cadena alilo (respecto a las insaturaciones totales) .

4. El oligómero según la reivindicación 1 en donde el oligómero comprende de 30 a 95% en peso de etileno y tiene más de 70% de terminaciones de cadena alilo (respecto a las insaturaciones totales) .

5. Un oligómero de propileno, que comprende más de 90% en moles de propileno y menos que 10% en moles de etileno en donde el oligómero tiene: al menos 93% de terminaciones de cadena alilo, un peso molecular promedio en número (Mn) de 500 a 20.000 g/mol, una relación de terminación de cadena isobutilo a grupo vinilo alílico de 0, 8:1 a 1, 35:1, 0, y menos de 1400 ppm de aluminio.

6. Un oligómero de propileno, que comprende: al menos 50% en moles de propileno y de 10 a 50% en moles de etileno, en donde el oligómero tiene: al menos 90% de terminaciones de cadena alilo, un Mn de 150 a 10.000 g/mol, y una relación de terminación de cadena isobutilo a grupo vinilo alílico de 0, 8:1 a 1, 2:1, 0, en donde los monómeros que tienen cuatro o más átomos de carbono están presentes de 0 a 3% en moles.

7. Un oligómero de propileno, que comprende al menos 50% en moles de propileno, de 0, 1 a 45% en moles de etileno, y de 0, 1 a 5% en moles de olefina C4 a C12, en donde el oligómero tiene: al menos 90% de terminaciones de cadena alilo, un Mn de 150 a 10.000 g/mol, y una relación de terminación de cadena isobutilo a grupo vinilo alílico de 0, 8:1 a 1, 35:1, 0.

8. Un oligómero de propileno, que comprende al menos 50% en moles de propileno, de 0, 1 a 45% en moles de etileno, y de 0, 1 a 5% en moles de dieno, en donde el oligómero tiene: al menos 90% de terminaciones de cadena alilo, un Mn de 150 a 10.000 g/mol, y una relación de terminación de cadena isobutilo a grupo vinilo alílico de 0, 7:1 a 1, 35:1, 0.

9. Un homo-oligómero, que comprende propileno, en donde el oligómero tiene: al menos 93% de terminaciones de cadena alilo, un Mn de 500 a 20.000 g/mol, una relación de terminación de cadena isobutilo a grupo vinilo alílico de 0, 8:1 a 1, 2:1, 0, y menos de 1400 ppm de aluminio.

10. El oligómero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el Mn es aproximadamente 500 a aproximadamente 7.500 g/mol, el Mw es 1.000 a 20.000 g/mol, y el Mz es 1400 (alternativamente 1700) a 150.000 g/mol.

11. Un procedimiento homogéneo para hacer el co-oligómero de propileno según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 10, teniendo dicho procedimiento productividad de al menos 4, 5 x 103 g/mmol/hr, en donde el procedimiento comprende:

poner en contacto, a una temperatura de 35ºC a 150ºC, propileno, 0, 1 a 70% en moles de etileno y de 0 a 5% en peso de hidrógeno en presencia de un sistema catalítico que comprende un activador y al menos un compuesto de metaloceno representado por las fórmulas:

donde Hf es hafnio;

cada X se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo que tienen de 1 a 20

átomos de carbono, hidruros, amidas, alcóxidos, sulfuros, fosfuros, halógenos, dienos, aminas, fosfinas, éteres o una combinación de los mismos, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo, bencilo, cloruro, bromuro, yoduro (alternativamente dos X pueden formar una parte de un anillo o sistema anular condensado) ;

cada Q es independientemente carbono o un heteroátomo, preferiblemente C, N, P, S (preferiblemente al menos un Q es un heteroátomo, alternativamente al menos dos Q son heteroátomos iguales o diferentes, alternativamente al 10 menos tres Q son heteroátomos iguales o diferentes, alternativamente al menos cuatro Q son heteroátomos iguales o diferentes) ;

cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, R1 puede ser igual o diferente que R2;

cada R2 es, independientemente, un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8,

preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, preferiblemente R1 y/o R2 no están ramificados;

cada R3 es, independientemente, hidrógeno, o un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8 sustituido o no sustituido, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, con tal que sin embargo al menos tres grupos R3 no sean hidrógeno (alternativamente cuatro grupos R3 no son hidrógeno, alternativamente cinco grupos R3 no son hidrógeno) ;

cada R4 es, independientemente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido, un heteroátomo o un grupo que contiene heteroátomo, preferiblemente un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8

sustituido o no sustituido, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, fenilo sustituido (tal como propil-fenilo) , fenilo, sililo, sililo sustituido (tal como CH2SiR’, donde R’ es un hidrocarbilo C1 a C12, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo) ;

R5 es hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo;

R6 es hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo;

cada R7 es, independientemente, hidrógeno, o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, con tal que sin embargo al menos siete grupos R7 no sean hidrógeno, alternativamente al menos ocho grupos R7 no sean hidrógeno, alternativamente todos los grupos R7 no sean hidrógeno, (preferiblemente los grupos R7 en las posiciones 3 y 4 en cada anillo Cp de la Fórmula IV no son hidrógeno) ;

N es nitrógeno;

T es un puente, preferiblemente Si o Ge, preferiblemente Si;

cada Ra es independientemente, hidrógeno, halógeno o un hidrocarbilo C1 a C20, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, fenilo, bencilo, fenilo sustituido, y dos Ra pueden formar una estructura cíclica que incluye un sistema anular aromático, parcialmente saturado, o cíclico saturado o condensado;

Y además con tal que dos grupos R adyacentes cualquiera pueden formar un anillo condensado o sistema anular condensado multicentro donde los anillos pueden ser aromáticos, parcialmente saturados o saturados.

12. Un procedimiento homogéneo para hacer el homo-oligómero de propileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, teniendo dicho procedimiento una productividad de al menos 4, 5 x 106 g/mol/min, en donde el procedimiento comprende:

poner en contacto, a una temperatura de 30ºC a 120ºC, propileno, 0% en moles de comonómero y de 0 a 5% en peso de hidrógeno en presencia de un sistema catalítico que comprende un activador y al menos un compuesto de metaloceno representado por las fórmulas:

donde Hf es hafnio;

cada X se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo que tienen de 1 a 20

átomos de carbono, hidruros, amidas, alcóxidos, sulfuros, fosfuros, halógenos, dienos, aminas, fosfinas, éteres o una combinación de los mismos, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo, bencilo, cloruro, bromuro, yoduro (alternativamente dos X pueden formar una parte de un anillo o un sistema anular condensado) ;

cada Q es, independientemente carbono o un heteroátomo, preferiblemente C, N, P, S (preferiblemente al menos Q es un heteroátomo, alternativamente al menos dos Q son heteroátomos iguales o diferentes, alternativamente al menos tres Q son heteroátomos iguales o diferentes, alternativamente al menos cuatro Q son heteroátomos iguales o diferentes) ;

cada R1 es, independientemente, un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, R1 puede ser igual o diferentes que R2;

cada R2 es, independientemente, un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, preferiblemente R1 y/o R2 no están ramificados;

cada R3 es, independientemente, hidrógeno, o un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8 sustituido o no sustituido, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, con tal que sin embargo: 1) todos los cinco grupos R3 sean metilo, o 2) cuatro grupos R3 no sean hidrógeno y al menos un grupo R3 sea un hidrocarbilo sustituido o no sustituido C2 a C8 (preferiblemente al menos dos, tres, cuatro o cinco grupos R3 sean un hidrocarbilo sustituido o no sustituido C2 a C8) ;

cada R4 es, independientemente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido, un heteroátomo o grupo que contiene heteroátomo, preferiblemente un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8 sustituido o no sustituido, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, fenilo sustituido (tal como propil-fenilo) , fenilo, sililo, sililo sustituido (tal como CH2SiR’, donde R’ es un hidrocarbilo C1 a C12, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo) ;

R5 es hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo;

R6 es hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo;

cada R7 es, independientemente, hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C8, preferiblemente un grupo alquilo lineal C1 a C8, preferiblemente metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, con tal que sin embargo al menos siete grupos R7 no sean hidrógeno, alternativamente al menos ocho grupos R7 no sean hidrógeno, alternativamente todos los grupos R7 no sean hidrógeno (preferiblemente los grupos R7 en las posiciones 3 y 4 en cada anillo Cp de Fórmula IV no son hidrógeno) ;

N es nitrógeno;

T es un puente, preferiblemente, Si o Ge, preferiblemente Si;

cada Ra, es independientemente, hidrógeno, halógeno o un hidrocarbilo C1 a C20, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, fenilo, bencilo, fenilo sustituido, y dos Ra pueden formar una estructura cíclica que incluye un sistema anular aromático, parcialmente saturado, o saturado cíclico o condensado;

Y con tal que además dos grupos R adyacentes cualquiera pueden formar un anillo condensado o sistema anular condensado multicentro donde los anillos pueden ser aromáticos, parcialmente saturados o saturados.

13. El procedimiento según la reivindicación 11 o 12, en donde el activador comprende uno o más aniones no coordinantes.

14. El procedimiento según la reivindicación 11, 12 o 13, en donde el sistema catalítico comprende uno o más de (pentametilciclopentadienil) (1, 3-dimetilindenil) hafnio dimetilo y dicloruro de (pentametilciclopentadienil) (1, 3dimetilindenil) hafnio.

15. El procedimiento según la reivindicación 11, 12 o 13, en donde el activador se selecciona del grupo que consiste en: tetrakis (perfluoronaftil) borato de N, N-dimetilanilinio, tetrakis (perfluorobifenil) borato de N, N-dimetilanilinio, tetrakis (3, 5-bis (trifluorometil) fenil) borato de N, N-dimetilanilinio, tetrakis (perfluoronaftil) borato de trifenilcarbenio, tetrakis (perfluorobifenil) borato de trifenilcarbenio, tetrakis (3, 5-bis (trifluorometil) fenil) borato de trifenilcarbenio, tetrakis (perfluorofenil) borato de trifenilcarbenio, tetrakis (pentafluorofenil) borato de dimetilanilinio o tetrakis (heptafluoronaftil) borato de dimetilanilinio.

16. El co-oligómero según la reivindicación 1, en donde el co-oligómero comprende de 50 a 90% en moles de propileno y de 10 a 50% en moles de etileno.

17. El oligómero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el oligómero no tiene punto de fusión detectable por DSC después de almacenaje a temperatura ambiente durante al menos 48 horas.