Procedimiento de limpieza de superficies de materiales a base de poliolefina(s) manchados por alimentos, en particular productos lácteos.

Procedimiento de limpieza de materiales a base de poliolefina(s) manchados por alimentos y de manera másparticular por productos lácteos,

caracterizado por el uso de composiciones acuosas de limpieza que contienen unoo varios ácidos alcano sulfónicos de cadena corta con entre 1 y 4 átomos de carbono, y de preferencia contienenácido metano sulfónico (AMS).

Procedimiento de limpieza de superficies de materiales a base de poliolefina (s) manchados por alimentos, en particular productos lácteos Campo de la invención La presente invención se refiere al campo de la limpieza de materiales en contacto con los alimentos.

Por limpieza se entiende la eliminación de las manchas procedentes de estos alimentos, como hidratos de carbono, grasas, proteínas, componentes minerales inorgánicos, como carbonato de calcio, fosfato de calcio o de otros tipos de incrustaciones compuestas, por ejemplo, por oxalatos, sulfatos, hidróxidos y/o sulfuros combinados con metales,

metaloides, o alcalino-terrosos, y otros residuos que se encuentran en la industria del tratamiento de los alimentos. La solicitud de patente US 2006/0035808 propone unas composiciones detergentes ácidas no cloradas que comprenden un 1, 3-diaminopropano de alquilo graso y eventualmente un ácido alcano sulfónico.

Técnica anterior

Para la limpieza de los materiales a base de poliolefina manchados por los alimentos, como los productos lácteos, la industria del tratamiento de los alimentos y, en particular, la industria láctea (queserías, ...) utiliza composiciones a base de ácido para la limpieza de los materiales (recipientes, filtros, moldes, ...) .

Por ejemplo, para la limpieza de los moldes para queso de polipropileno (PP) que se re-utilizan múltiples veces, la industria quesera utiliza composiciones de limpieza a base de ácidos inorgánicos como el ácido fosfórico, sulfúrico, sulfámico y/o de ácidos orgánicos como el ácido cítrico o acético.

Se ha estudiado la resistencia de las poliolefinas como el PP o el PE, del policloruro de vinilo (PVC) , del politetrafluoroetileno frente a ácidos como el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido nítrico, el ácido acético o el ácido cítrico en diferentes concentraciones y diferentes temperaturas. En la web www.engineeringtoolbox.com se encuentran, por ejemplo, algunos datos sobre la resistencia química del PP frente al ácido fosfórico, al ácido nítrico, al ácido sulfúrico, al ácido acético y al ácido cítrico:

Composición (csp 100 %: agua) clasificación1)

20°C 60°C

H3PO4 25 % 1 1

H3PO4 85 % 1 1

HNO3 5 % 2 3

HNO3 65 % 4 4

H2SO4 10 % 1 1

H2SO4 78 % 2 4

H2SO4 93 % 3 4

Ácido acético 10 % 1 1

Ácido cítrico 1 1

1) Clasificación: 1. Excelente (no hay ataque) / 2. Bueno (ataque no significativo) / 3. Aceptable (ataque leve, uso moderado) / 4. Inaceptable (ataque significativo) / 5. Inferior (posibilidad de desgarro o disolución)

o en el folleto de la empresa Schott titulado « Corrosion resistance of acid waste drainline piping and vent materials »:

Composición ( csp 100 %: agua) clasificación2)

H3PO4 > 45 % a 27 °C A

H3PO4 < 45 % a 27°C A

Composición (csp 100 %: agua) clasificación2)

H3PO4 100 % a 80 °C B

HNO3 concentrado a 80 °C F

HNO3 diluido a 80°C B

H2SO4 entre 10 y 75 % a 80 °C C

H2SO4 > 10 % a 80 °C C

Ácido acético 50 % a 80 °C A

2) clasificación: A: muy bueno / B: moderado / C: limitado / F: no satisfactorio

Los ácidos orgánicos como el ácido acético y el ácido cítrico no pueden, sin embargo, aplicarse de manera generalista debido a su menor acidez y, por lo tanto, su más reducido poder limpiador.

En lo que se refiere a los ácidos inorgánicos, se ha constatado que las composiciones comerciales de limpieza a base de ácido sulfúrico y/o nítrico tienden a atacar las superficies de los materiales a base de poliolefina durante las limpiezas sucesivas, lo que obliga a cambiarlas por material nuevo.

Para el ácido fosfórico y/o sulfámico, aunque tienen un alto poder limpiador, debido al hecho de que contienen respectivamente fósforo y nitrógeno, estos son generadores respectivamente de fosfatos y de nitratos en los residuos y se tiende a sustituirlos por razones de técnica ecológica ya que las directivas europeas sobre las tasas de residuos de fósforo y de nitrógeno en los cursos de agua son cada vez más estrictas.

Existe, por lo tanto, la necesidad de sustituir estas composiciones de limpieza a base de ácido fosfórico y/o sulfámico y/o nítrico y/o sulfúrico, aplicadas por lo general en unos intervalos de temperatura que van en general de 10 a 90 ºC, por otras soluciones técnicas a la vez más respetuosas con el medio ambiente y con el material manchado a base de poliolefina que se desea limpiar en unos rangos de temperatura similares.

Descripción de la invención La presente invención propone un procedimiento de limpieza de materiales a base de poliolefina (s) manchados por alimentos y, de manera más particular, por productos lácteos, caracterizado por el uso de composiciones acuosas de limpieza que no degradan la superficie de los materiales a base de poliolefina y están exentos de nitrógeno y de fósforo.

Las composiciones de limpieza que se aplican en el procedimiento de acuerdo con la invención contienen en particular uno o varios ácidos alcano sulfónicos de cadena corta con entre 1 y 4 átomos de carbono, y de preferencia contienen ácido metano sulfónico (AMS) .

En general, las composiciones de la invención contienen entre un 0, 5 y un 100 % en peso de ácido (s) alcano sulfónico (s) , en particular entre un 0, 5 y un 20 %, y de manera más particular entre un 0, 5 y un 5 %.

Estas se preparan a menudo en forma de mezcla concentrada que diluye el usuario final.

Además del o de los ácidos alcano sulfónicos, las composiciones de limpieza contienen eventualmente uno o varios co-disolventes, uno o varios co-ácidos (como el ácido sulfúrico, sulfámico, cítrico) miscibles en el agua, eventualmente uno o varios agentes espesantes, eventualmente uno o varios tensioactivos y eventualmente otros aditivos diferentes como agentes espumantes o agentes estabilizantes de espuma.

En el procedimiento de limpieza de acuerdo con la invención, la puesta en contacto del material a base de poliolefina (s) y de la composición de limpieza se lleva a cabo, por lo general, entre 10 y 90 ºC durante un periodo que va en general de alrededor de un minuto a algunas decenas de minutos. A continuación se aclara por lo general con agua para eliminar la composición de limpieza que queda sobre el material que se acaba de limpiar y se seca, por ejemplo al aire libre.

Este tipo de composiciones de limpieza a base de ácido (s) alcano sulfónico (s) se describen, por ejemplo, en el documento EP 271 791 B1, en el documento CA 2 499 592 A1 donde estas únicamente se utilizan para la limpieza de objetos metálicos (cobre, aluminio, acero) y de envases de vidrio.

En el sentido de la presente invención, por poliolefina (s) se entienden los homo- o copolímeros de alfa olefinas o de diolefinas, como, por ejemplo, etileno, propileno, buteno-1, octeno-1, butadieno, solos o mezclados.

Ejemplos de alfa-olefinas que tienen entre 3 y 30 átomos de carbono como comonómeros eventuales incluyen al propileno , 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1hexacoceno, 1-octacoceno y 1-triaconteno. Estas alfa-olefinas se pueden utilizar solas o en una mezcla de dos o de más de dos.

A título de ejemplo de poliolefinas, se pueden citar:

- los homo polímeros y copolímeros del etileno, en particular, a título de ejemplo de polietilenos, se pueden citar: -el polietileno de baja densidad (LPDE) ; -el polietileno de alta densidad (HDPE) ; -el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) ; -el polietileno de muy baja densidad (VLDPE) ; -el polietileno obtenido mediante catálisis de metaloceno, es decir, los polímeros que se obtienen mediante la

copolimerización de etileno y de alfa olefina como propileno, buteno, hexeno u octeno en presencia de un catalizador mono-sitio compuesto por lo general por un átomo de zirconio o de titanio y por dos moléculas cíclicas alquilo unidas con el metal. De manera más específica, los catalizadores de metaloceno se componen habitualmente de dos ciclos ciclopentadiénicos unidos con el metal. Estos catalizadores se utilizan con frecuencia con aluminoxanos como cocatalizadores o activadores, de preferencia el metilaluminoxano (MAO) . El hafnio también se puede utilizar como metal al que se fija el ciclopentadieno. Otros metalocenos pueden incluir metales de transición de los grupos IV A, V A y VI A. También se pueden utilizar metales de la serie de los lantánidos.

-los homopolímeros o copolímeros del propileno; -los copolímeros etileno/alfa-olefina como etileno/propileno, los... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de limpieza de materiales a base de poliolefina (s) manchados por alimentos y de manera más particular por productos lácteos, caracterizado por el uso de composiciones acuosas de limpieza que contienen uno o varios ácidos alcano sulfónicos de cadena corta con entre 1 y 4 átomos de carbono, y de preferencia contienen ácido metano sulfónico (AMS) .

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado por que las composiciones de limpieza contienen entre un 0, 5 y un 100 % en peso de ácido (s) alcano sulfónico (s) , de preferencia entre un 0, 5 y un 20 %, y de manera ventaja entre un 0, 5 y un 5 %.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que las composiciones contienen eventualmente uno o varios co-disolventes, uno o varios co-ácidos miscibles con el agua, eventualmente uno o varios agentes espesantes, eventualmente uno o varios tensioactivos y eventualmente otros aditivos diferentes como agentes espumantes, agentes estabilizantes de espuma…

4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el material a base de poliolefina (s) contiene polipropileno (PP) y, de preferencia, consiste esencialmente en PP.

5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que la puesta en contacto del

material a base de poliolefina (s) manchado y de la composición de limpieza se realiza entre 10 y 90 ºC, de preferencia durante un intervalo que va de alrededor de un minuto a unas decenas de minutos, seguido de uno o varios aclarados, de preferencia con agua, y de un secado.