Procedimiento para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster.

Procedimiento para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster o de la cristalinidad de los productos que van a fabricarse a partir de las mismas,

caracterizado por que se usa una composición que contiene PBT y PET en una proporción en peso de 5:1 a 0,2:1, usándose un PET en forma de material reciclado de granulado, copos o material molido, que presenta un contenido de sodio y/o potasio de 1 a 10000 ppm, obteniéndose el PET según las etapas de procedimiento

a) lavar el PET con agua que contiene solución alcalina

b) fundir y mezclar el PET en un preparador de mezclas, dado el caso aplicar vacío (desgasificación) con o sin extracción para la eliminación de contaminaciones volátiles, a continuación descargar y solidificar la masa fundida y granular.

Procedimiento para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster

La invención se refiere a composiciones a base de poli (tereftalato de etileno) y poli (tereftalato de butileno) con un comportamiento de cristalización optimizado y a consiguientes procedimientos de procesamiento optimizados en el moldeo por inyección así como a productos que van a fabricarse a partir de éstas en particular con cristalinidad optimizada.

Composiciones que contienen poli (tereftalato de butileno) (PBT) y poli (tereftalato de etileno) (PET) se usan con frecuencia en la práctica para fabricar piezas moldeadas por inyección. Tales piezas moldeadas por inyección muestran por regla general propiedades ventajosas en relación a valores característicos mecánicos buenos en combinación con buena superficie. Sin embargo es desventajoso que tales composiciones en el procedimiento de moldeo por inyección requieran altas temperaturas de herramienta, dado que únicamente puede conseguirse así

una cristalización suficiente del PET. Las altas temperaturas de herramienta platean requerimientos técnicos más altos de la unidad de moldeo por inyección y conducen a tiempos de ciclo más largos.

La velocidad de cristalización total de poliésteres puede elevarse mediante distintos aditivos de nucleación, tales como por ejemplo minerales, sales, pigmentos, etc. Tales agentes de nucleación heterogéneos pueden influir desventajosamente, sin embargo, en las propiedades mecánicas y/o la estabilidad del poliéster. La patente estadounidense 3.833.535 describe la adición de agentes de nucleación a poliésteres y la patente estadounidense 5.344.892 describe la adición de una sal de metal alcalino de un polifenilenéter como agente de nucleación para influir en la cristalinidad. El documento EP 1.3776.37 B1 describe la mejora de la cristalinidad de resinas de poliéster cicloalifáticas termoplásticas y una buena procesabilidad resultante de esto mediante la adición de fluoropolímero.

Una influencia técnica de procedimiento del comportamiento de cristalización de plásticos de PET se conoce por el documento DE 202004020483 U1. Es desventajoso en las composiciones o variantes de procedimiento descritos en el estado de la técnica el hecho de que mediante la adición de coadyuvantes deben tolerarse inconvenientes en las demás propiedades de las composiciones.

El documento US 2004/209984 A1 describe el uso de PBT con material reciclado de PET como poliéster. Además da a conocer este documento el uso de tartrato de sodio o tartrato de potasio para mejorar la cristalización.

El documento US 4436860 A describe la combinación de PET, PBT y fibras de vidrio para composiciones que presentan una alta cristalinidad. Pueden usarse preferentemente agentes de nucleación. No se da a conocer ningún material reciclado de PET.

El documento US 2008/052998 A1 describe composiciones que presentan una buena capacidad de flujo y emisión reducida. Estas composiciones de poliéster están constituidas por PET, talco, agente lubricante y alcohol. PET puede ser material reciclado de PET. No se da a conocer ningún efecto sobre la cristalinidad.

El documento US 4444931 A describe composiciones de PET y PBT y sulfato de bario (entre otras cosas) . No se realiza ningún secado de los polímeros antes del mezclado.

El documento GB 1386548 A describe composiciones de PBT, fibras de vidrio y PET con estabilidad dimensional.

El documento CN 101724229 A describe el uso de mezclas PET/agente de nucleación en composiciones de PBT (cristalinidad) . Pueden estar presentes otros aditivos.

El objetivo de la presente invención consiste por tanto en facilitar composiciones que contienen PBT y PET, que presentan un comportamiento de cristalización optimizado y como consecuencia de esto un comportamiento de procesamiento optimizado sin que sea necesaria forzosamente la adición de otros coadyuvantes.

La solución del objetivo y objeto de la presente invención es un procedimiento para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster o de la cristalinidad de los productos que van a 55 fabricarse a partir de las mismas, caracterizado por que se usa una composición que contiene PBT y PET en una proporción en peso de 5:1 a 0, 2:1, preferentemente de 2, 2:1 a 0, 5:1, en particular preferentemente de 1, 5:1 a 0, 8:1, presentando el PET un contenido de sodio y/o potasio, preferentemente un contenido de sodio, de 1 a 10000 ppm, preferentemente de 3 a 5000 ppm, de manera especialmente preferente superior a 7 a 1000 ppm, y el PET se usa en forma de material reciclado de granulado, copos o material molido y se obtiene el PET según las etapas de procedimiento

a) lavar el PET, preferentemente copos de PET que se obtienen mediante trituración de botellas de PET usadas, con agua que contiene solución alcalina,

b) fundir y mezclar el PET en un preparador de mezclas, dado el caso aplicar vacío (desgasificación) con o sin extracción para la eliminación de contaminaciones volátiles, a continuación descargar y solidificar la masa fundida y granular.

La presente invención se refiere sin embargo también al uso de granulado, copos o material molido de material reciclado de PET con una longitud de borde máxima de 15 mm para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster o de la cristalinidad de los productos que van a fabricarse a partir de las mismas, caracterizado por que en las composiciones a base de PBT y PET se usan éstos en una proporción en peso de 5:1 a 0, 2:1, preferentemente 2, 2:1 a 0, 5:1, en particular preferentemente 1, 5:1 a 0, 8:1 y el PET presenta un contenido de sodio y/o potasio de 1 a 10000 ppm, preferentemente de 3 a 5000 ppm, de manera especialmente preferente superior a 7 a 1000 ppm que resulta mediante lavado del PET con agua que contiene solución alcalina, usándose agua que contiene solución de hidróxido de sodio y/o solución de hidróxido de potasio.

PET o PBT son sustancias de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados que pueden reaccionar, preferentemente ésteres dimetílicos o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de reacción.

Pueden prepararse a partir de ácido tereftálico (o sus derivados que pueden reaccionar) y los respectivos dioles alifáticos con 2 (en caso del PET) o 4 átomos de C (en caso del PBT) según procedimientos conocidos (Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, pág 695 y siguientes, Karl-Hanser-Verlag, Múnich 1973) .

Poli (tereftalatos de etileno) (PET) o poli (tereftalatos de butileno) (PBT) preferentes contienen al menos el 80 % en mol, preferentemente el 90 % en mol, con respecto al ácido dicarboxílico, de restos de ácido tereftálico y al menos el 80 % en mol, preferentemente al menos el 90 % en mol, con respecto al componente diol, de restos de etilenglicol o butanodiol-1, 4.

Los poli (tereftalatos de etileno) o poli (tereftalatos de butileno) preferentes pueden contener además de restos de ácido tereftálico hasta el 20 % en mol de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos con de 8 a 14 átomos de C

o restos de ácidos dicarboxílicos alifáticos con de 4 a 12 átomos de C, tales como restos de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2, 6-dicarboxílico, ácido 4, 4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético o ácido ciclohexanodicarboxílico.

Los poli (tereftalatos de etileno) o poli (tereftalatos de butileno) preferentes pueden contener además de restos de etilenglicol o butanodiol-1, 4-glicol hasta el 20 % en mol de otros dioles alifáticos con de 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos con de 6 a 21 átomos de C, preferentemente restos de propanodiol-1, 3, 2-etilpropanodiol-1, 3, neopentilglicol, pentanodiol-1, 5, hexanodiol-1, 6, ciclohexano-dimetanol-1, 4, 3-metilpentanodiol-2, 4, 2

metilpentanodiol-2, 4, 2, 2, 4-trimetilpentanodiol-1, 3 o -1, 6, 2-etilhexanodiol-1, 3, 2, 2-dietilpropanodiol-1, 3, hexanodiol2, 5, 1, 4-di- (º-hidroxietoxi) -benceno, 2, 2-bis- (4-hidroxiciclohexil) -propano, 2, 4-dihidroxi-1, 1, 3, 3-tetrametil-ciclobutano, 2, 2-bis- (3-º-hidroxietoxifenil) -propano y 2, 2-bis- (4-hidroxipropoxifenil) -propano (documentos DE-A 24 07 674 (= US 4 035 958) , DE-A 24 07 776, DE A27 15 932 (= US 4 176 224) ) .

Los PET o PBT que van a usarse de acuerdo con la invención pueden ramificarse mediante incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes 3- o 4-hidroxilados o ácidos carboxílicos 3- o 4-básicos, tal como se describen por ejemplo en el documento... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster o de la cristalinidad de los productos que van a fabricarse a partir de las mismas, caracterizado por que se usa una composición que contiene PBT y PET en una proporción en peso de 5:1 a 0, 2:1, usándose un PET en forma de material reciclado de granulado, copos o material molido, que presenta un contenido de sodio y/o potasio de 1 a 10000 ppm, obteniéndose el PET según las etapas de procedimiento a) lavar el PET con agua que contiene solución alcalina b) fundir y mezclar el PET en un preparador de mezclas, dado el caso aplicar vacío (desgasificación) con o sin extracción para la eliminación de contaminaciones volátiles, a continuación descargar y solidificar la masa fundida y granular.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que en caso del PET en a) se trata de 15 copos de PET que se obtuvieron mediante trituración de botellas de PET usadas.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que a continuación de b) se realiza aún la realización de una condensación posterior en fase sólida a vacío con o sin extracción o con paso de un gas inerte para la eliminación de contaminaciones residuales y/o elevación de la viscosidad.

4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que en a) se usa agua que contiene solución de hidróxido de sodio y/o solución de hidróxido de potasio, preferentemente agua que contiene solución de hidróxido de sodio.

5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que en b) se realiza la fusión y el mezclado del PET en un preparador de mezclas con varios husillos.

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que en caso de las contaminaciones en b)

se trata de aldehídos y oligómeros. 30

7. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que el contenido de sodio y/o potasio del PET que va a usarse asciende a de 3 a 5000 ppm, preferentemente de 7 a 1000 ppm.

8. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que el PET o PBT que va a usarse 35 presenta una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0, 3 cm3/g a 1, 5 cm3/g medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 ºC.

9. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2 caracterizado por que el PET se lava previamente con agua que contiene solución alcalina de un intervalo de concentración del 1 % al 10 %, preferentemente del 3 %, 40 antes de que se limpie finamente con agua mezclada con tensioactivo o con vapor.

10. Uso de granulado, copos o material molido de material reciclado de PET con una longitud de borde máxima de 15 mm para la optimización del comportamiento de cristalización de masas moldeables de poliéster o de la cristalinidad de los productos que se fabrican a partir de las mismas, caracterizado por que en las composiciones a 45 base de PBT y PET éstos se usan en una proporción en peso de 5:1 a 0, 2:1 y el PET presenta un contenido de sodio y/o potasio de 1 a 10000 ppm que resulta mediante lavado del PET con agua que contiene solución alcalina, usándose agua que contiene solución de hidróxido de sodio y/o solución de hidróxido de potasio.