Formulación de emulsión estable que dificulta la interacción a través de la interfase agua-aceite.

Una emulsión estable de aceite en agua que comprende:

a) una fase oleosa discreta que comprende ingredientes activos oleosos,

ingredientes activos solubles en aceite, adyuvante oleoso o disolvente oleoso, que puede reaccionar o interaccionar con ingredientes en la fase acuosa continua para causar una inestabilidad física, seleccionada del grupo que consiste en maduración de 5 Ostwald, cristalización, sedimentación y formación de nata;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en agua;

c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.

Formulación de emulsión estable que dificulta la interacción a través de la interfase agua-aceite.

Esta invención se refiere a una nueva composición de una emulsión estable que dificulta las interacciones a través de la interfase aceite-agua entre los ingredientes de la fase oleosa y los de la fase acuosa.

A la hora de diseñar un producto de una formulación para uso agrícola, el problema más importante a resolver es su estabilidad. Fallos al satisfacer un grupo de requisitos de estabilidad, que normalmente dependen del mercado específico, de la aplicación y de las reglamentaciones, llevarán ciertamente al fracaso de su comercialización. Existen muchas causas de inestabilidad de las formulaciones, tales como a) inestabilidades químicas debidas a reacciones entre ingredientes (activos y/o inertes, etc.) , fotodegradaciones, oxidaciones, etc., b) inestabilidades físicas debidas a separaciones de fase (maduración de Oswald, cristalización, sedimentaciones, formaciones de nata, etc.) y c) factores ambientales (temperatura, humedad/vapor de agua condensado, etc.) . En el mercado agroquímico de hoy en día, se hace cada vez más común diseñar formulaciones que contienen múltiples ingredientes activos y sus disolventes, conservantes y/o adyuvantes requeridos, etc., con el objetivo de alcanzar el espectro óptimo, eficacia y eficiencia de liberación, lo que consecuentemente hace de la estabilidad de la formulación un desafío cada vez mayor. Por tanto, tecnologías que aíslan, dificultan o eliminan reacciones o interacciones adversas entre ingredientes incompatibles son frecuentemente de importancia crítica para un producto de éxito.

Las emulsiones de aceite en agua (normales) o de agua en aceite (reversas/inversas) constituyen uno de los tipos de formulaciones más comunes para muchos productos de uso agrícola, en las que gotículas de aceite o de agua estabilizadas por emulsionantes tensioactivos como fase discreta se encuentran uniformemente dispersadas en medio agua o aceite como fase continua. Sin embargo, pueden existir muchos desafíos en los casos en que ingredientes oleosos o ingredientes solubles en aceite se pueden hidrolizar o reaccionar con ingredientes de la fase acuosa, o tener una solubilidad en agua suficientemente alta para provocar maduración de Oswald, o por el contrario, cuando ingredientes dispersibles o solubles en agua pueden reaccionar con ingredientes oleosos o tener solubilidad suficientemente alta para causar maduración de Oswald en fase aceite. Por ejemplo, se ha encontrado que una composición que contiene éster butoxietílico de triclopir y la sal de potasio de aminopiralida es extremadamente útil para el control de maleza y plantas leñosas en praderas y en aplicaciones de gestión de pastos y vegetación industrial. Sin embargo, en formulaciones de emulsiones típicas con el éster herbicida soluble en aceite y la sal herbicida soluble en agua, el éster butoxietílico de triclopir es susceptible a hidrólisis para formar el ácido correspondiente. Como resultado de la formación del ácido, la emulsión se deteriora debido a la formación de cristales de los ácidos triclopir y de aminopiralida. Otro ejemplo es una composición que contiene dispersiones acuosas de penoxsulam y diflufenicam, y adyuvante de aceite de linaza metilado que se ha encontrado que es muy útil para aplicaciones herbicidas cereales; pero el diflufenican tiene solubilidad suficiente en aceite para causar un crecimiento cristalino rápido debido a la maduración de Oswald, que da como resultado una desestabilización de la emulsión. En ambos ejemplos, sería deseable disponer de una formulación de una emulsión estable que proporciona una barrera para dificultar o impedir interacciones indeseables entre la fase oleosa interna y la fase acuosa continua.

El documento WO 95/07614 A1 describe una dispersión en dos fases que comprende una fase acuosa continua y una fase discontinua que comprende un material no acuoso capaz de transportar a través de la fase acuosa para causar maduración de Ostwald de la dispersión, donde la fase discontinua comprende un estabilizante en una cantidad suficiente para reducir la migración del material no acuoso a través de la fase acuosa, y así disminuir o evitar la maduración de Ostwald de la dispersión, donde el estabilizante tiene un peso molecular de no más de

10.000 y es soluble en la fase discontinua, pero insoluble en y no transportable a través de la fase acuosa.

La presente invención se refiere a una emulsión estable de aceite en agua que comprende:

a) una fase oleosa discreta que comprende ingredientes activos oleosos, ingredientes activos solubles en aceite, adyuvante oleoso o disolvente oleoso, que puede reaccionar o interaccionar con ingredientes en la fase acuosa continua para causar una inestabilidad física, seleccionada del grupo que consiste en maduración de Ostwald, cristalización, sedimentación y formación de nata;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en agua;

c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli (óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.

La solicitud además describe un método de uso de la emulsión estable de aceite en agua diluyéndola opcionalmente en una mezcla de espray acuoso para aplicaciones agrícolas, tales como gestión de maleza, gestión de enfermedades de plantas o gestión de plagas de insectos.

Esta invención proporciona una emulsión de aceite en agua estabilizada mediante una mezcla de agentes tensioactivos poliméricos que dificultan o impiden interacciones y reacciones adversas entre ingredientes de la fase oleosa discreta y de la fase acuosa continua, que pueden llevar a inestabilidades físicas de la composición.

La fase oleosa contiene componentes inmiscibles con agua, tales como disolventes, activos líquidos, activos solubles en aceite, adyuvantes u otros ingredientes deseables que son esencialmente inmiscibles con agua. En una emulsión típica de aceite en agua, la fase oleosa forma gotículas discretas estabilizadas por emulsionantes que se suspenden en una fase acuosa continua. Las interacciones o reacciones de los componentes de la fase oleosa con los de la fase acuosa incluyen, si bien no se limitan a, hidrólisis de un componente de la fase oleosa o degradación de un componente de la fase oleosa que es causada por la presencia de otro componente de la fase acuosa, o crecimiento y formación de cristales (maduración de Oswald) en la fase acuosa a partir de un componente en la fase oleosa debido a su solubilidad en agua relativamente alta.

Los activos de uso agrícola miscibles con aceite, solubles en aceite o dispersables en aceite que pueden potencialmente experimentar hidrólisis incluyen, si bien no se limitan a, plaguicidas ésteres de carboxilato, fosfato o sulfato, incluidos herbicidas de ácido benzoico, tales como ésteres de dicamba, herbicidas de ácido fenoxialcanoico, tales como ésteres de 2, 4-D, MCPA o 2, 4-DB, herbicidas de ácido ariloxifenoxi propiónico, tales como ésteres de clodinafop, cialofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop y quizalofop, y herbicidas de ácido piridincarboxílico, tales como ésteres de fluroxipir y triclopir, e insecticidas tales como clorpyrifos, clorpirifos-metilo y fungicidas tales como dinocap, kresoxim-metilo, etc.

Los activos de uso agrícola miscibles con aceite, solubles en aceite o dispersables en aceite que tienen solubilidades en agua suficientemente altas (c.a. >60 ppm) y punto de fusión suficientemente alto para ser un sólido en condiciones ambientales, y pueden dar como resultado potencialmente el crecimiento y formación de cristales en la fase acuosa debido a la maduración de Oswald, incluyen, pero limitado a, spinosad, spinetoram, imidacloprido, propanilo, ciproconazol, acetamiprid, amicarbazona, amidosulfuron, asulam, bentazona, carbarilo, cymoxanil, dicamba, florasulam, miclobutanilo, nitrapyrin, picloram, propiconazol, prosulfuron, protioconazol, pimetrozina, sulfosulfuron, triclopir, triciclazol, malathion, diflufenzopir, etc.

Opcionalmente, los aceites usados con propósito de disolvente, diluyente o adyuvante incluyen, si bien no se limitan a, fracciones de petróleo o hidrocarburos, tales como aceite mineral, disolventes aromáticos, xileno, aceites de parafinas y análogos; aceites vegetales, tales como aceite de soja, aceite de semilla de colza, aceite de oliva,... [Seguir leyendo]

1. Una emulsión estable de aceite en agua que comprende:

a) una fase oleosa discreta que comprende ingredientes activos oleosos, ingredientes activos solubles en aceite, adyuvante oleoso o disolvente oleoso, que puede reaccionar o interaccionar con ingredientes en la fase 5 acuosa continua para causar una inestabilidad física, seleccionada del grupo que consiste en maduración de Ostwald, cristalización, sedimentación y formación de nata;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en agua;

c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli (óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/l a 200 g/l; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.

2. La emulsión de la reivindicación 1, en la que la inestabilidad física es crecimiento cristalino debido a la maduración de Oswald.

3. La emulsión de la reivindicación 2, que comprende:

a) una fase oleosa discontinua que comprende de 1 g/l a 700 g/l de soyato de metilo;

b) una fase acuosa continua que comprende una dispersión de 1g/l a 500g/l de penoxsulam, de 1 g/l a 500 g/l de diflufenicam y 200 g/l a 990 g/l de agua;

c) de 1 g/l a 200 g/l de un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA

que tiene una porción hidrofílica de poli (óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12hidroxiesteárico y de 1 g/l a 200 g/l de un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.