Compuestos insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I):

en donde

A1, A2, A3 y A4 son C-X;

cada uno de X es, independientemente, hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

R1 y R2 son hidrógeno;

G1 y G2 son oxígeno;

Q1 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 esheterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes;R3 es trifluorometilo;

R4 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes;

Y1 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

Y2 e Y3 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y

cada uno de R5 es, independientemente, ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3o alquiltio C1-C3;

en donde dicho heterociclilo se selecciona de piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo,isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo;o sales o N-óxidos del mismo.

Compuestos insecticidas La presente invención se refiere a determinados derivados de bisamida aromáticos, a procedimientos y compuestos intermedios para prepararlos, a composiciones insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas que los comprenden y a métodos de utilizarlos para combatir y reprimir plagas de insectos, ácaros, moluscos y nematodos.

Derivados de bisamida aromáticos con propiedades insecticidas se describen, por ejemplo, en los documentos EP 10 1.714.958, JP 2006/306771, WO 06/137376, WO 06/137395, WO 07/017075 y WO 2005/073165.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que determinados derivados de bisamida aromáticos que están sustituidos con un sustituyentes isoxazolinilo tienen propiedades insecticidas.

en donde A1, A2, A3 y A4 son C-X; cada uno de X es, independientemente, hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

R1 y R2 son hidrógeno; G1 y G2 son oxígeno; Q1 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes; R3 es trifluorometilo;

R4 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes; Y1 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; Y2 e Y3 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y cada uno de R5 es, independientemente, ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3

o alquiltio C1-C3;

en donde dicho heterociclilo se selecciona de piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo;

o sales o N-óxidos del mismo.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos o formas tautoméricas. 35 Esta invención cubre la totalidad de dichos isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones, así como formas isotópicas tales como compuestos deuterados.

Cada uno de los restos alquilo, ya sea solo o como parte de un grupo mayor (tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo) , es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, n40 butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc-butilo. Los grupos alquilo son preferiblemente grupos alquilo C1 a C6, más preferiblemente grupos alquilo C1-C4 y, lo más preferiblemente, alquilo C1-C3.

Restos alquenilo y alquinilo (ya sea solos o como partes de un grupo mayor tal como alqueniloxi o alquiniloxi) pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, en los casos en los que sea apropiado,

pueden tener la configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo C2 a C6, más preferiblemente C2-C4 y lo más preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Grupos haloalquilo (ya sea solos o como parte de un grupo mayor tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más de los átomos de halógeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, -CF3, -CF2Cl, -CH2CF3 o -CH2CHF2. Grupos perfluoroalquilo (ya sea solos o como parte de un grupo mayor tal como perfluoroalquiltio) son un tipo particular de grupo haloalquilo; son grupos alquilo que están completamente sustituidos con átomos de flúor y son, por ejemplo, -CF3, -CF2CF3 o -CF (CF3) 2.

Grupos haloalquenilo y haloalquinilo (ya sea solos o como parte de un grupo mayor tal como haloalqueniloxi o haloalquiniloxi) son grupos alquenilo y alquinilo, respectivamente, que están sustituidos con uno o más de los átomos de halógeno, iguales o diferentes y son, por ejemplo, -CH=CF2, -CCl=CClF o -CHClC=CH.

Grupos cicloalquilo pueden estar en forma monocíclica o bicíclica y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo contienen preferiblemente 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Grupos halocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos con uno o más de los átomos de halógeno iguales o diferentes y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Ejemplos de grupos halocicloalquilo monocíclicos son 2, 2-dicloro-ciclopropilo, 2, 2-dicloro-1-metil-ciclopropilo y 2-cloro-4-fluorociclohexilo.

En el contexto de la presente memoria descriptiva, el término “arilo” se refiere a un sistema de anillos que puede ser mono-, bi- o tri-cíclico. Ejemplos de anillos de este tipo incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.

El término “heteroarilo” se refiere a un sistema de anillos aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste en un anillo sencillo o en dos o más anillos condensados. Preferiblemente, anillos sencillos contendrán hasta tres y sistemas bicíclicos hasta cuatro heteroátomos que se elegirán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de grupos de este tipo incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo. Un grupo heteroarilo preferido es piridina. Ejemplos de grupos bicíclicos son benzotiofenilo, bencimidazolilo, benzotiadiazolilo, quinolinilo, cinolinilo y quinoxalinilo.

El término “heterociclilo” se define para que incluya heteroarilo y, además, sus análogos insaturados o parcialmente insaturados tales como 4, 5, 6, 7-tetrahidro-benzotiofenilo, 9H-fluorenilo, 3, 4-dihidro-2H-benzo-1, 4-dioxepinilo, 2, 3dihidro-benzofuranilo, piperidinilo, 1, 3-dioxolanilo, 1, 3-dioxanilo, 4, 5-dihidro-isoxazolilo, tetrahidrofuranilo y morfolinilo.

Valores preferidos de A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, G1, G2, Q1, R3, R4, Y1, Y2, Y3 e Y4 son, en cualquier combinación, según se recoge más abajo.

Preferiblemente, cada uno de los X es, independientemente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o metoxi.

Mas preferiblemente, cada uno de los X es, independientemente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.

Incluso más preferiblemente, cada uno de los X es, independientemente, hidrógeno, flúor, metilo o trifluorometilo.

Todavía, incluso más preferiblemente cada uno de los X es, independientemente, hidrógeno o flúor.

Lo más preferiblemente, cada uno de los X es hidrógeno.

Preferiblemente, Q1 es fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo, pirazolilo o 1, 2, 3-tiadiazolilo, o fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo, pirazolilo o 1, 2, 3-tiadiazolilo sustituido con uno a tres sustituyentes independientemente seleccionados de ciano, nitro, hidroxi, flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi o metiltio. Ejemplos de dichos grupos para Q1 son 5-bromo-furan-2-ilo, 2-bromo-fenilo, 5-bromo-pirid-3-ilo, 2-cloro-5-nitro-fenilo, 2-cloro-fenilo, 3-cloro-fenilo, 2cloro-pirid-3-ilo, 2-cloropirid-4-ilo, 6-cloro-pirid-3-ilo, 5-cloro-tiofen-2-ilo, 3-cloro-5-trifluorometil-pirid-2-ilo, 4-cianofenilo, 2, 5-dicloro-fenilo, 2, 3-difluoro-fenilo, 1, 3-dimetil-1H-pirazol-5-ilo, 4-fluoro-fenilo, 2-fluoro-pirid-3-ilo, 2-fluoro-3trifluorometil-fenilo, 2-metil-fenilo, 3-metil-pirid-2-ilo, 2-metiltio-pirid-3-ilo, 4-nitro-fenilo, fenilo, 1, 2, 3-tiadiazol-4-ilo, tiofen-2-ilo y 4-trifluorometil-fenilo.

Más preferiblemente, Q1 es fenilo o piridilo, o fenilo o piridilo sustituido con uno a tres sustituyentes independientemente seleccionados de ciano, hidroxi, flúor, cloro, metilo, trifluorometilo, metoxi o metiltio. Ejemplos de grupos más preferidos para Q1 son 2-cloro-fenilo, 3-cloro-fenilo, 2-cloro-pirid-3-ilo, 2-cloro-pirid-4-ilo, 6-cloro-pirid-3ilo, 3-cloro-5-trifluorometil-pirid-2-ilo, 4-ciano-fenilo, 2, 5-dicloro-fenilo, 2, 3-difluoro-fenilo, 4-fluoro-fenilo, 2-fluoro-pirid3-ilo, 2-fluoro-3-trifluorometil-fenilo, 2-metil-fenilo, 3-metil-pirid-2-ilo, 2-metiltio-pirid-3-ilo, fenilo y 4-tritluorometilfenilo.

Incluso más preferiblemente, Q1 es fenilo sustituido con un sustituyente seleccionado de ciano, flúor o cloro. Ejemplos de grupos incluso más preferidos para Q1 son 2-cloro-fenilo, 3-cloro-fenilo, 4-ciano-fenilo y 4-fluoro-fenilo.

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1. Un compuesto de fórmula (I) :

en donde A1, A2, A3 y A4 son C-X; cada uno de X es, independientemente, hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4; R1 y R2 son hidrógeno; G1 y G2 son oxígeno;

Q1 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes; R3 es trifluorometilo; R4 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R5, que pueden ser iguales o diferentes; Y1 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

Y2 e Y3 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y cada uno de R5 es, independientemente, ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3

o alquiltio C1-C3; en donde dicho heterociclilo se selecciona de piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo;

o sales o N-óxidos del mismo.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cada uno de los X es, independientemente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o metoxi.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde Q1 es fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo, pirazolilo o 1, 2, 3-tiadiazolilo, o fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo, pirazolilo o 1, 2, 3-tiadiazolilo sustituido con uno a tres sustituyentes independientemente seleccionados de ciano, nitro, hidroxi, flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi y metiltio.

4. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R4 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4.

5. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde Y1 es ciano, cloro, metilo, etilo o trifluorometilo.

3.

6. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde Y2 es hidrógeno, flúor, cloro o metilo.

7. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde Y3 es hidrógeno, flúor, cloro 40 o metilo.

8. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde Y4 es ciano, cloro, metilo, etilo o trifluorometilo.

9. Un compuesto de fórmula (II)

en donde A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3, G1, G2, Q1, Y1, Y2, Y3 e Y4 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos de los mismos; 5 un compuesto de fórmula (XII)

en donde A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3, R4, G2, Y1, Y2, Y3 e Y4 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o Nóxidos de los mismos;

un compuesto de fórmula (XIII)

en donde A1, A2, A3, A4, R2, R3, R4, G2, Y1, Y2, Y3 e Y4 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos de los mismos;

un compuesto de fórmula (XIV) en donde A1, A2, A3, A4, R2, R3, G2, Y1, Y2, Y3 e Y4 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos de los mismos.

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10. Un método para combatir y reprimir insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a un plaga o a un lugar de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de fórmula (I) según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo humano o animal.

1.

11. Una composición insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de fórmula (I) según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.