Composiciones isocianatos que presentan buenas propiedades de mezcla y utilización de derivados sililados como adyuvantes de composiciones isocianatos, en particular de mezcla.

Composición caracterizada porque comprende, para adición sucesiva o simultánea:

• una sub-composición isocianato que comprende únicamente en masa como máximo el 5%, ventajosamentecomo máximo el 2%, preferentemente como máximo el 1%, más preferentemente como máximo el 0,5%, demonómeros di-isocianatos y de monómeros procedentes de aminoácidos, y que comprenden un contenido enfunción isocianato como máximo igual al 55%,

• caracterizada porque comprende además por lo menos un compuesto seleccionado de entre los compuestosportadores de grupos dihidrocarbilsililenos [-(Hc)2Si-], incluso de grupo(s) hidrocarbil(hidrocarbiloxi)silileno(s)[-(Hc)(Hc-O-)Si-], en los que Hc representa un grupo que comprende hidrógeno y carbono de, como máximo,15 átomos de carbono, unidos a un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, siendo el contenido dedicho(s) grupo(s) por lo menos igual al 0,1‰ (másico) y como máximo al 3%, expresado en masa de átomode silicio (M.A. ≥ 28,1) contenido en un dihidrocarbilsilileno con respecto a la cantidad de monómeros quecorresponden a los motivos que proceden de los mismos.

Composiciones isocianatos que presentan buenas propiedades de mezcla y utilización de derivados sililados como adyuvantes de composiciones isocianatos, en particular de mezcla.

La presente invención prevé unas composiciones isocianatos que presentan buenas propiedades de mezcla. Se refiere más particularmente a la utilización de derivados sililados como adyuvantes, en particular de mezclas, y en particular para mejorar la compatibilidad de las composiciones isocianatos con los diferentes disolventes utilizados en el campo de la reticulación, en particular cuando se utilizan dichos materiales como componentes de revestimientos, en particular pinturas [más particularmente ligante (s) de pinturas y barnices] y adhesivos.

Para situar la presente invención en el contexto industrial y semántico, conviene proceder a un cierto número de recordatorios, y precisar o rememorar un cierto número de definiciones.

Salvo que se precise de otra manera, las condiciones de medición son las de las CNA (condiciones normales ambientales, a saber temperatura 8 = 25ºC; presion P = 105 Pau) . Se puede recordar además que en el campo de las pinturas y en particular de los isocianatos, las viscosidades dadas corresponden a una medición en las condiciones normales ambientales (a saber 8 = 25ºC; presion P = 105 Pau) , realizada según la norma NF EN ISO 3219 de noviembre de 1994 (método de determinación de la viscosidad por el método del cilindro giratorio) .

En su mayoría, las composiciones poliisocianatos están, muy frecuentemente, formadas por derivados procedentes de oligocondensación de molécula (s) unitaria (s) di-, tri-, incluso tetra-isocianato.

Dicho tipo de molécula se califica de "monómeros" y es susceptible de ser obtenida por fosgenación de una diamina primaria, eventualmente portadora de una, incluso de otras dos funciones amina primaria. Así, dicha molécula contiene un motivo constituido por una cadena carbonada portadora de por lo menos dos nitrógenos (que proceden de la diamina a fosgenar) , motivo que se designará como "motivo di-amino" en la continuación de la descripción. El motivo di-amino sirve en este caso de vestigio, o de traza, de la existencia pasada o presente de un monómero isocianato: así el motivo di-amino es de estructura:

>N-R-N<

en la que R representa un radical hidrocarbonado, evidentemente divalente, que es el resto de un monómero isocianato después de ignorar dos funciones isocianatos. Por supuesto, R no presenta ninguna de las funciones creadas durante la oligomerización de una función isocianato, a saber las funciones carbamatos, ureas (incluyendo biuret) , alofanatos y las que se mencionan a continuación con motivo de la descripción de las oligocondensaciones (incluyendo la oligomerización) . La masa molecular de -R- es, por un lado, por lo menos iguai a 50; ventajosamente a 80 y, por otra parte, como máximo igual a 250, ventajosamente a 200, más habitualmente a 150. R puede a veces comprender otro, incluso otros dos grupos "amino" primarios (el cual se habrá fosgenado durante la etapa de transformación de las funciones aminas primarias) . Es el caso de los monómeros trifuncionales, como el LTI, el NTI y el UTI (o Unti) .

Los signos "amino", N< y >N significan que el nitrógeno puede ser introducido en cualquier función isocianato o que se deriva de la misma, tal como la función isocianato, amina, amida, imida, urea (incluyendo biuret y acilureas) y en particular las funciones generadas por las reacciones de oligomerización.

Estos motivos di-amino se encuentran en casi la totalidad de las oligocondensaciones y en la inmensa mayoría de transformaciones de las funciones isocianatos. Esta constatación permite hacer referencia al número de motivos diamino para indicar en particular el estado de condensación de los monómeros y de los oligocondensados (incluyendo los oligómeros) , incluso de los policondensados, e incluso en el caso de heterocondensados (en cuyo caso se podrán tener varios tipos de motivos di-amino) .

Según el uso habitual en química, cuando una función ha dado su nombre a una familia de compuestos (en otras palabras, cuando una función sirve de epónimo a una familia de productos, como es el caso para los isocianatos) , se define el carácter aromático o alifático según el punto de unión de la función considerada. Cuando un isocianato está situado sobre un carbono de naturaleza alifática, entonces se considera que el compuesto isocianato es a su vez de naturaleza alifática. Asimismo, cuando una función isocianato está unida al esqueleto por medio de un carbono de naturaleza aromática, entonces se designará el conjunto del monómero por la expresión isocianato aromático.

Para explicar este punto se puede recordar que:

• se considera como aromático, cualquier función isocianato cuyo punto de unión (nitrógeno, por supuesto) es un esiabon de un cicio aromatico;

• se considera como alifático, cualquier función isocianato cuyo punto de unión (nitrógeno, por supuesto) es un carbono de hibridación sp3.

Entre los isocianatos alifáticos, se pueden distinguir o establecer las sub-categorías siguientes:

- se considera como cicloalifático, cualquier función isocianato alifático cuyo punto de unión está lejos del ciclo

más cercano a por lo menos un carbono (preferentemente el punto de unión está en el propio ciclo) ; 5

- se considera como secundaria, cualquier función isocianato cuyo punto de unión está soportado por un carbono sp3 secundario (es decir un carbono unido a dos carbonos y a un hidrogeno) ;

- se considera como terciaria, cualquier función isocianato cuyo punto de unión está soportado por un carbono sp3 terciario (es decir un carbono unido a tres carbonos) ;

- se considera como neopentílica, cualquier función isocianato cuyo punto de unión está soportado por un carbono sp3, soportado a su vez por un carbono terciario (es decir, teniendo en cuenta el último enlace, un

carbono unido a tres carbonos) ;

- se considera como primaria, cualquier función isocianato cuyo punto de unión está soportado por un metileno en el sentido estricto (-CH2-) ;

- se considera como lineal, cualquier función isocianato cuyo punto de unión está soportado por un metileno en el sentido estricto (-CH2-) , soportado a su vez por un carbono sp3 exocíclico y no terciario.

En lo referente a los monómeros, la distribución por categoría se puede realizar fácilmente de la manera siguiente:

Así, se conoce como: 25

- alifático, cualquier monómero del cual todas las funciones isocianatos son aiifaticas;

- aromático, cualquier monómero del cual todas las funciones isocianatos son aromaticas;

- mixto, cualquier monómero del cual por lo menos una función es alifática y del cual por lo menos otra función

es aromatica;

- cicloalifático, cualquier monómero del cual todas las funciones isocianatos son alifáticas y del cual por lo

menos una funcion es cicioaiifatica; 35

- alifático lineal, cualquier monómero del cual todas las funciones isocianatos son alifáticas, de las que ninguna es cicloalifática y o bien de las que por lo menos una es lineal, o bien que presenta por lo menos una cadena polimetileno, libre en rotación, y por lo tanto exocíclica, (CH2) I, en la que I representa un número entero por lo menos igual a 2.

Si se detalla un poco más, los isocianatos monómeros pueden ser:

♦ alifáticos, incluso cicloalifáticos y arilalifáticos (o aralifáticos) , tales como:

• como alifático lineal (o simple) , los polimetilen-diisocianatos monómeros que presentan una o unas cadenas polimetilenos exocíclicos (CH2) I, en la que I representa un número entero de 2 a 10, ventajosamente de 4 a 8, y en particular el hexametilendiisocianato, pudiendo uno de los metilenos estar sustituido por un radicai metiio o etiio, como es ei casodei MPDI (metiipentametiiendiisocianato) ;

• como alifático cíclico (o cicloalifático) , parcialmente "neopentílico" y cicloaiifatico; por ejempio ei isoforondiisocianato (IPDI) ;

• como alifático cíclico (cicloalifático) diisocianato, los derivados del norbornano o las formas hidrogenadas (hidrogenación del núcleo de las arilendiaminas que conducen a un ciclo diaminado sometido a

continuación a una isocianación, por ejemplo por fosgenación) de los isocianatos aromáticos, dando por ejemplo el 1, 3 o el 1, 4 BIC (BisIsocianatometilCiciohexano) ;

• como aralifáticos los monómeros (tales como OCN-CH2-Φ-CH2-NCO; de ios cuaies una parte es conocida como alifática lineal, a saber aquéllos cuya... [Seguir leyendo]

1. Composición caracterizada porque comprende, para adición sucesiva o simultánea:

• una sub-composición isocianato que comprende únicamente en masa como máximo el 5%, ventajosamente como máximo el 2%, preferentemente como máximo el 1%, más preferentemente como máximo el 0, 5%, de monómeros di-isocianatos y de monómeros procedentes de aminoácidos, y que comprenden un contenido en función isocianato como máximo igual al 55%,

• caracterizada porque comprende además por lo menos un compuesto seleccionado de entre los compuestos portadores de grupos dihidrocarbilsililenos [- (Hc) 2Si-], incluso de grupo (s) hidrocarbil (hidrocarbiloxi) silileno (s) [- (Hc) (Hc-O-) Si-], en los que Hc representa un grupo que comprende hidrógeno y carbono de, como máximo, 15 átomos de carbono, unidos a un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, siendo el contenido de dicho (s) grupo (s) por lo menos igual al 0, 1‰ (másico) y como máximo al 3%, expresado en masa de átomo de silicio (M.A. = 28, 1) contenido en un dihidrocarbilsilileno con respecto a la cantidad de monómeros que corresponden a los motivos que proceden de los mismos.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque cuando dichos grupos están unidos a un oxígeno,

este último unido a un grupo electroatrayente Ea tal como Ea-OH, es un ácido cuyo pKa medido en agua es como 20 máximo igual a 9, ventajosamente a 6, preferentemente a 4, más preferentemente a 2.

3. Composición según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque cuando dichos grupos están unidos a un oxígenocalcógeno -O-, y este último está unido a un grupo electroatrayente Ea tal que Ea-OH sea un ácido cuyo pKa medido en el agua es como máximo igual a 8, ventajosamente a 6, la composición comprende una base no alcoilable orgánica o mineral, susceptible de neutralizar dicho ácido.

4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque la cantidad de base es por lo menos igual, en normalidad, a 0, 1, ventajosamente 0, 2, preferentemente a 0, 5 veces la cantidad de dihidrocarbilsilileno expresada en equivalente de átomo de silicio.

5. Composición según las reivindicaciones 3 y 4, caracterizada porque la cantidad de base es como máximo igual, en normalidad, a 2 veces, ventajosamente a 1, 5 veces la cantidad de dihidrocarbilsilileno expresada en equivalente de átomo de silicio.

6. Composición según la reivindicación 1 a 5, caracterizada porque comprende además para adición sucesiva o simultánea un agente tensioactivo.

7. Composición según la reivindicación 1 a 6, caracterizada porque comprende además, para adición sucesiva o simultánea, un disolvente. 40

8. Composición según la reivindicación 1 a 7, caracterizada porque comprende además un disolvente higroscópico.

9. Composición según la reivindicación 1 a 8, caracterizada porque comprende además para adición sucesiva o

simultánea una sub-composición polifuncional con hidrógeno móvil. 45

10. Utilización como adyuvante de compuestos portadores de grupos dihidrocarbilsilileno [- (Hc) 2Si-], en el que Hc representa un grupo que comprende hidrógeno y carbono, y como máximo 15 átomos de carbono, unidos a un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, siendo el contenido en tales grupos por lo menos igual al 0, 1‰ (másico) y como máximo al 3%, expresado en masa de átomo de silicio (M.A. = 28, 1) con relación a la cantidad de 50 monómeros que corresponde a los motivos que proceden de los mismos en una composición isocianato.