Colorantes azoicos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos.

Colorante de fórmula

en la que R1 y R2 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno,

vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxilo C1-C8 o arilo C6-C24,

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o arilo C6-C24,

R4 es hidrógeno, alquilo C1-C6, 2-ciano-alquilo C1-C6, 2-alcoxi-alquilo C1-C6, 2-oxo-alquilo C1-C6 o arilo C6-C24,

n es 0, 1 ó 2,

y D indica un radical de fórmula (5).

en la que

R10 y R11 son cada uno independientemente entre sí nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno,

R12 y R13 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfonilamino C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno.

Colorantes azoicos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos.

La presente invención se refiere a colorantes dispersos basados en ésteres de ácidos fenoxicarboxílicos como componente de acoplamiento, a un procedimiento para la preparación de tales colorantes y al uso de los mismos en el teñido o el estampado de materiales fibrosos hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles.

Se conocen los colorantes azoicos dispersos derivados de anilinas sustituidas como componente de acoplamiento con grupos éster en la cadena lateral desde hace mucho tiempo y se usan en el teñido de materiales fibrosos hidrófobos. Sin embargo, se ha encontrado que los teñidos o estampados obtenidos usando los colorantes conocidos actualmente no satisfacen en todos los casos las necesidades actuales, especialmente con respecto a la solidez a la luz y la solidez al lavado. Por tanto, existe una necesidad de nuevos colorantes que tengan especialmente buenas propiedades de solidez al lavado.

Ahora se ha encontrado, sorprendentemente, que los colorantes según la invención cumplen los criterios facilitados anteriormente en el presente documento en un grado considerable.

El documento Fr 2313430 da a conocer colorantes azoicos alcoxisustituidos en los que el componente de diazo puede ser un radical aromático o heterocíclico y el componente de acoplamiento es un núcleo de anilina.

La presente invención se refiere por consiguiente a colorantes dispersos que producen teñidos que tienen un alto grado de solidez a la luz y solidez al lavado y que, además, tienen buenas características de acumulación tanto en los procesos termosol y de agotamiento como en el estampado de materiales textiles.

Los colorantes según la invención corresponden a la fórmula

en la que R1 y R2 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxilo C1-C6 o arilo C6-C24, R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6

o arilo C6-C24, R4 es hidrógeno, alquilo C1-C6, 2-ciano-alquilo C1-C6, 2-alcoxi-alquilo C1-C6, 2-oxo-alquilo C1-C6 o arilo C6-C24,

n es 0, 1 ó 2, y D indica un radical de fórmula (5) ,

en la que R10 y R11 son cada uno independientemente entre sí nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno,

R12 y R13 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, alcoxicarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfonilamino C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno,

Cualquier radical que indique alquilo puede ser un radical alquilo de cadena lineal o ramificado. Los ejemplos de grupos alquilo incluyen metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo y n-hexilo.

Los grupos alquilo sustituidos incluyen, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 2-cianoetilo, 2cianopropilo, 4-cianobutilo, 2-metoxietilo, 2-carboxietilo y 4-metoxibutilo.

Alcoxilo C1-C6 puede ser, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, isopropoxilo, n-butoxilo, iso-butoxilo, sec5 butoxilo, terc-butoxilo, n-pentoxilo, neopentoxilo o n-hexoxilo.

Cualquier radical que indique halógeno puede ser flúor, cloro o, preferiblemente, bromo.

Grupos arilo C6-C24 son, por ejemplo, fenilo, tolilo, mesitilo, isitilo, naftilo y antrilo.

Grupos acilamino C1-C6 adecuados como radical R10, R11, R12, R17 elevador son, por ejemplo, acetilamino, propionilamino y n-butirilamino.

Se prefieren los colorantes de fórmula (1) en los que n es 0 ó 1, en particular 0. 15 Se da preferencia a colorantes de fórmula (1) en los que R1 y R2 son etilo, bencilo o alilo.

R3 es preferiblemente hidrógeno.

R4 es preferiblemente metilo.

Se da preferencia a colorantes de fórmula (1) en los que n es 0, R3 es hidrógeno y R4 es metilo.

Además, se prefieren colorantes de fórmula (1) , en los que D es un radical de fórmula (5) tal como se definió 25 anteriormente en el presente documento, en los que R10 y R11 son cada uno independientemente entre sí nitro, ciano, trifluorometilo, metoxilo, cloro o bromo.

Se da especial preferencia a colorantes de fórmula (1) , en los que D es un radical de fórmula (5) tal como se definió anteriormente en el presente documento, en los que R12 es hidrógeno o metoxicarbonilo.

Se prefieren particularmente colorantes de fórmula (1) , en los que D es un radical de fórmula (5) tal como se definió anteriormente en el presente documento, en los que R13 es nitro, ciano, metilsulfonilo o bromo.

La presente invención también se refiere al procedimiento para la preparación de un colorante azoico de fórmula (I) ,

que comprende diazotar un compuesto de fórmula D-NH2, en la que D es tal como se definió anteriormente en el presente documento, según un método convencional y luego acoplar el compuesto diazotado con un componente de acoplamiento de fórmula (8)

en la que R1, R2, R3, R4 y n son tal como se definió anteriormente en el presente documento.

La diazotación del compuesto de fórmula D-NH2 se lleva a cabo de manera conocida per se, por ejemplo con nitrito de sodio en un medio ácido acuoso, por ejemplo un medio de ácido clorhídrico acuoso o un medio de ácido sulfúrico acuoso. Sin embargo, la diazotación también puede llevarse a cabo usando otros agentes de diazotación, por

ejemplo ácido nitrosilsulfúrico. Puede estar presente un ácido adicional en el medio de reacción en el procedimiento de diazotación, por ejemplo ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propiónico, ácido clorhídrico o una mezcla de tales ácidos, por ejemplo una mezcla de ácido propiónico y ácido acético. La diazotación se lleva a cabo de manera ventajosa a temperaturas de desde -10 hasta +30ºC, por ejemplo de desde 0ºC hasta temperatura ambiente.

El acoplamiento del compuesto diazotado de fórmula D-NH2 con el componente de acoplamiento de fórmula (8) se lleva a cabo asimismo de manera conocida, por ejemplo en un medio ácido acuoso o medio orgánico acuoso, de manera ventajosa a temperaturas de desde -10 hasta 30ºC, especialmente inferiores a 10ºC. El ácido usado puede ser, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido acético, ácido propiónico, ácido sulfúrico o ácido fosfórico.

Los compuestos de fórmula D-NH2 se conocen o pueden prepararse de manera conocida per se.

Los componentes de acoplamiento de fórmula (8) se conocen asimismo o pueden prepararse de manera conocida per se, por ejemplo haciendo reaccionar 3-nitrofenol con un éster de ácido carboxílico halosustituido a pH > 7, seguido por reducción del nitrocompuesto para dar la amina correspondiente, por ejemplo con estaño, zinc o hierro en ácido clorhídrico o mediante hidratación con níquel Raney, y, finalmente, reacción de la amina no sustituida con cloruro de alquilo, cloruro de alilo o cloruro de bencilo.

Los colorantes según la invención pueden usarse para el teñido o el estampado de materiales fibrosos hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles. También pueden teñirse o estamparse materiales textiles que se componen de tejidos combinados que comprenden tales materiales fibrosos hidrófobos semisintéticos o sintéticos usando los colorantes según la invención.

Los materiales fibrosos semisintéticos que se tienen en cuenta son, especialmente, hemiacetato de celulosa y triacetato de celulosa.

Los materiales fibrosos hidrófobos sintéticos consisten especialmente en poliésteres lineales, aromáticos , por ejemplo los del ácido tereftálico y glicoles, especialmente etilenglicol, o productos de condensación de ácido tereftálico y 1, 4-bis (hidroximetil) ciclohexano; de policarbonatos, por ejemplo los del a, a-dimetil-4, 4-dihidroxidifenilmetano y fosgeno, y de fibras basadas en poli (cloruro de vinilo) o en poliamida.

La aplicación de los colorantes según la invención a los materiales fibrosos se efectúa según métodos de teñido conocidos. Por ejemplo, se tiñen materiales fibrosos de poliéster en el proceso de agotamiento a partir de una dispersión acuosa en presencia de dispersantes aniónicos o no iónicos habituales y, opcionalmente, agentes de hinchamiento habituales (portadores) a temperaturas de desde 80 hasta 140ºC. Se tiñe preferiblemente hemiacetato de celulosa a desde 65 hasta 85ºC y triacetato de celulosa a temperaturas de desde 65 hasta 115ºC.

Los colorantes según la invención no colorearán lana ni algodón presentes... [Seguir leyendo]

1. Colorante de fórmula en la que R1 y R2 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxilo C1-C8 o arilo C6-C24,

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o arilo C6-C24,

R4 es hidrógeno, alquilo C1-C6, 2-ciano-alquilo C1-C6, 2-alcoxi-alquilo C1-C6, 2-oxo-alquilo C1-C6 o arilo C6-C24,

n es 0, 1 ó 2,

y D indica un radical de fórmula (5) .

en la que R10 y R11 son cada uno independientemente entre sí nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno,

R12 y R13 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, carboxilo, 25 alcoxicarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfonilamino C1-C6, acilamino C1-C6 o halógeno.

2. Colorante de fórmula (1) según la reivindicación 9, en el que R1 y R2 son etilo, bencilo o alilo.

3. Colorante de fórmula (1) según o bien la reivindicación 1 o bien la reivindicación 2, en el que n es 0, R3 es 30 hidrógeno y R4 es metilo.

4. Colorante de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que D es un radical de fórmula (5) según la reivindicación 1, en el que R10 y R11 son cada uno independientemente entre sí nitro, ciano,

trifluorometilo, metoxilo, cloro o bromo. 35

5. Colorante de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que D es un radical de fórmula (5) según la reivindicación 1, en el que R12 es hidrógeno o metoxicarbonilo.

6. Colorante de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que D es un radical de fórmula 40 (5) según la reivindicación 1, en el que R13 es nitro, ciano, metilsulfonilo o bromo.

7. Procedimiento para la preparación de un colorante azoico de fórmula (I) según la reivindicación 1, que comprende diazotar un compuesto de fórmula D-NH2, en la que D es según la reivindicación 1, según un método convencional y luego acoplar el compuesto diazotado con un componente de acoplamiento de fórmula (8)

en la que R1, R2, R3, R4 y n son según la reivindicación 1.

8. Procedimiento para teñir o estampar materiales fibrosos hidrófobos sintéticos o semisintéticos, aplicándose en el

procedimiento un colorante de fórmula (1) , según la reivindicación 1, a dichos materiales o incorporándolo en los 5 mismos.

9. Uso de un colorante de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el teñido o el estampado de materiales fibrosos hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles.

10. Material fibroso hidrófobo semisintético y especialmente sintético, más especialmente un material textil, teñido o estampado mediante el procedimiento según la reivindicación 8.