Procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, y su utilización.

Procedimiento para la preparación de unos ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de susésteres y sales,

caracterizado por que

a) una fuente de ácido fosfínico (I) se hace reaccionar**Fórmula**

con unas olefinas (IV)**Fórmula**

en presencia de un catalizador A para dar un ácido alquil-fosfonoso o una de sus sales o ésteres (II)**Fórmula**

b) el ácido alquil-fosfonoso resultante de esta manera, o una de sus sales o ésteres (II), se hace reaccionar con unaalil-amina (V)**Fórmula**

en presencia de un catalizador B para dar un derivado de un ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino(III)**Fórmula**

Procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, y su utilización El invento se refiere a un procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, y a su utilización.

W. Froestl y colaboradores describen en J. of Med. Chem., Am. Chem. Soc., n° 17 del 01.11.1995 en las páginas 3.313 - 3.331 las propiedades farmacológicas de ciertos ácidos 3-amino-propil-fosfínicos sustituidos.

En el documento de solicitud de patente europea EP-A-0463560 se describen unos ácidos 3-amino-propil-fosfínicos nitrogenados, que tienen unas propiedades antagonistas de GABAB y que se utilizan como sustancias activas medicamentosas.

El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US-A-2002/0187977 describe unos medicamentos, que se emplean para el tratamiento de síntomatologías del estrés y que contienen como componente, entre otros, el ácido 3-amino-propil-n-butil-fosfínico.

Hasta ahora faltan procedimientos para la preparación de unos ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino, de sus ésteres y sales, que sean accesibles de una manera rentable y a gran escala técnica, y que hagan posible en particular un alto rendimiento de espacio/tiempo. También faltan unos procedimientos, que sean suficientemente eficaces sin perturbadores compuestos halogenados como eductos (productos de partida) , y además unos procedimientos, en los que los productos finales se puedan obtener o respectivamente aislar

fácilmente, o que también se puedan preparar de una manera deliberada y deseada en unas condiciones deliberadas de reacción (tales como, por ejemplo, una transesterificación) .

El invento se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos monofuncionalizados con amino, y de sus ésteres y sales, caracterizado por que se hace reaccionar 30 a) una fuente de ácido fosfínico (I)

con unas olefinas (IV)

en presencia de un catalizador A para dar un ácido alquil-fosfonoso, o una/o de sus sales o ésteres (II)

b) el ácido alquil-fosfonoso o una/o de sus sales o ésteres (II) resultante de esta manera, se hace reaccionar con una alil-amina (V)

en presencia de un catalizador B para dar el derivado de un ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino (III)

el ácido alquil-fosfonoso o una de sus sales o ésteres (II) , obtenido/a después de la etapa a) , y/o el ácido dialquilfosfínico mono-funcionalizado con amino o una de sus sales o ésteres (III) , obtenido/a después de la etapa b) , y/o la solución de reacción de éstos/as, resultante en cada caso, se esterifica con un óxido de alquileno o con un alcohol M-OH y/o M'-OH, y el éster de ácido alquil-fosfonoso (II) y/o el éster de ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino (III) , resultante en cada caso, se somete (n) a la siguiente etapa de reacción c) , siendo los R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 iguales o diferentes y significando independientemente unos de otros H, alquilo de C1-C18, arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18, alquil-arilo de C6-C18, CN, CHO, OC (O) CH2CN, CH (OH) C2H5, CH2CH (OH) CH3) , 9antraceno, 2-pirrolidona, (CH2) mOH, (CH2) mNH2, (CH2) mNCS, (CH2) mNC (S) NH2, (CH2) mSH, (CH2) mS-2-tiazolina, (CH2) mSiMe3, C (O) R10, CH=CH-R10, CH=CH-C (O) R10, pudiendo los grupos arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18, y alquil-arilo de C6-C18 estar sustituidos con -C (O) CH3, OH, CH2OH, NH2, NO2, OCH3, SH y/o OC (O) CH3, representando R10 alquilo de C1-C8 o arilo de C6-C18, y significando m un número entero de 0 a 10, y representando X alquilo de C1-C18, arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18, alquil-arilo de C6-C18, (CH2) kOH, CH2-CHOH-CH2OH, (CH2) kO (CH2) kH, (CH2) k-CH (OH) - (CH2) kH, (CH2-CH2O) kH, (CH2-C[CH3]HO) kH, (CH2-C[CH3]HO) k (CH2-CH2O) kH, (CH2-CH2O) k (CH2-C[CH3]HO) H, (CH2-CH2O) k-alquilo, (CH2-C[CH3]HO) k-alquilo, (CH2-C[CH3]HO) k (CH2CH2O) kalquilo, (CH2-CH2O) k (CH2-C[CH3]HO) O-alquilo, (CH2) k-CH=CH (CH2) kH, (CH2) kNH2, (CH2) kN[ (CH2) kH]2 siendo k un número entero de 0 a 10, y/o representando Mg, Ca, AI, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Cu, Ni, Li, Na, K, H y/o una base nitrogenada protonada, y representando Y un ácido inorgánico, un ácido carboxílico, un ácido de Lewis o un ácido orgánico, representando n un número entero o fraccionario de 0 hasta 4, y tratándose en el caso del catalizador A de unos metales de transición y/o de unos compuestos de metales de transición y/o de unos sistemas de catalizadores, que se componen de un metal de transición y/o de un compuesto de un metal de transición y de por lo menos un ligando, y tratándose en el caso del catalizador B de unos compuestos que forman peróxidos y/o de unos compuestos peroxídicos y/o de unos compuestos azoicos.

De manera preferida, el ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino o una de sus sales o ésteres (III) , obtenido/a después de la etapa b) , se hace reaccionar a continuación en una etapa c) con unos compuestos metálicos de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada para dar las correspondientes sales de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino (III) de estos metales y/o un compuesto nitrogenado.

De manera preferida los R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R9 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc. butilo y/o fenilo.

De manera preferida, X significa H, Ca, Mg, Al, Zn, Ti, Fe, Ce, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc. butilo, fenilo, etilen-glicol, propil-glicol, butil-glicol, pentil-glicol, hexil-glicol, alilo y/o glicerol.

De manera preferida, en el caso de los metales de transición y/o de los compuestos de metales de transición se trata de los de los grupos secundarios séptimo y octavo de la tabla periódica de los elementos.

De manera preferida, en el caso de los metales de transición y/o de los compuestos de metales de transición se trata de los de rodio, rutenio, níquel, paladio y platino.

De manera preferida, en el caso del catalizador B se trata de peróxido de hidrógeno, peróxido de sodio, peróxido de litio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, persulfato de amonio, peroxodisulfato de sodio, peroxoborato de potasio, ácido peracético, peróxido de benzoílo, peróxido de di-terc. butilo y/o ácido peroxodisulfúrico y/o de azodiisobutironitrilo, dihidrocloruro de 2, 2'-azo-bis (2-amidino-propano) y/o dihidrocloruro de 2, 2'-azo-bis (N, N'-dimetilenisobutiramidina) .

De manera preferida, en el caso de la alil-amina (V) se trata de alil-amina, N-metil-alil-amina, N, N-dimetil-alil-amina, N- (trimetil-silil) alil-amina, N-alil-anilina, N-metil-N-alil-anilina, N-metil-alil-anilina, 1, 1-dimetil-alil-amina, 2-metil-alilamina, 3-fenil-alil-amina, alil-ciclohexil-amina, dialil-amina, dialil-metil-amina, trialil-amina, y/o de sus sales con ácidos inorgánicos, ácidos carboxílicos, ácidos de Lewis, ácidos orgánicos o unas mezclas de estos ácidos.

De manera preferida, en el caso del alcohol de la fórmula general M-OH se trata unos alcoholes orgánicos monovalentes, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con una longitud de las cadenas de carbono de C1-C18 y en el caso del alcohol de la fórmula general M'-OH se trata de unos alcoholes orgánicos plurivalentes, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con una longitud de las cadenas de carbono de C1-C18.

El invento se refiere también a la preparación de unos ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 9, y a la subsiguiente utilización de estos productos como un producto intermedio para otras síntesis, como agentes aglutinantes, como agentes reticulantes o respectivamente como agentes aceleradores en el caso del endurecimiento de resinas epoxídicas, poliuretanos y resinas de poliésteres insaturados, como agentes estabilizadores de polímeros, como agentes fitoprotectores, como agentes secuestrantes, como un aditivo para aceites minerales, como agentes protectores contra la corrosión, en unos usos como agentes de lavado y limpieza, y en unos usos en la electrónica.

El invento se refiere además a la preparación de unos ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino, o de sus sales y ésteres, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 9, y a la subsiguiente utilización de estos productos como agentes ignifugantes, en particular como agentes ignifugantes para barnices transparentes y... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de unos ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con amino o de sus ésteres y sales, caracterizado por que b) el ácido alquil-fosfonoso resultante de esta manera, o una de sus sales o ésteres (II) , se hace reaccionar con una alil-amina (V)

en presencia de un catalizador B para dar un derivado de un ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino 15 (III)

el ácido alquil-fosfonoso o una de sus sales o ésteres (II) , que se ha obtenido después de la etapa a) , y/o el ácido dialquil-fosfínico mono-funcionalizado con amino o una de sus sales o ésteres (III) , que se ha obtenido después de la etapa a) de la etapa b) , y/o la solución de reacción de éstos/as, resultante en cada caso, se esterifica con un óxido 20 de alquileno o con un alcohol M-OH y/o M'-OH, y el éster de ácido alquil-fosfonoso (II) y/o el éster de ácido dialquilfosfínico mono-funcionalizado con amino (III) resultante (s) en cada caso se somete (n) a la ulterior etapa de reacción c) , siendo los R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, iguales o diferentes y significando independientemente unos de otros H, alquilo de C1-C18, arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18, alquil-arilo de C6-C18, CN, CHO, OC (O) CH2CN, CH (OH) C2H5, CH2CH (OH) CH3) , 9-antraceno, 2-pirrolidona, (CH2) mOH, (CH2) mNH2, (CH2) mNCS, (CH2) mNC (S) NH2,

(CH2) mSH, (CH2) mS-2-tiazolina, (CH2) mSiMe3, C (O) R10, CH=CH-R10, CH=CH-C (O) R10, pudiendo los grupos arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18 y alquil-arilo de C6-C18 estar sustituidos con -C (O) CH3, OH, CH2OH, NH2, NO2, OCH3, SH y/o OC (O) CH3, representando R10 alquilo de C1-C8 o arilo de C6-C18, y significando m un número entero de 0 a 10, y representando X alquilo de C1-C18, arilo de C6-C18, aralquilo de C6-C18, alquil-arilo de C6-C18, (CH2) kOH, CH2-CHOH-CH2OH, (CH2) kO (CH2) kH, (CH2) k-CH (OH) - (CH2) kH, (CH2CH2O) kH, (CH2-C[CH3]HO) kH,

(CH2-C[CH3]HO) k (CH2-CH2O) kH, (CH2-CH2O) k (CH2-C[CH3]HO) H, (CH2-CH2O) k-alquilo, (CH2-C[CH3]HO) k-alquilo, (CH2-C[CH3]HO) k (CH2CH2O) k-alquilo, (CH2-CH2O) k (CH2-C[CH3]HO) O-alquilo, (CH2) k-CH=CH (CH2) kH,

(CH2) kNH2, (CH2) kN