USO DE UNA FORMULACIÓN DE SILICONA LÍQUIDA RETICULABLE COMO BASE DE RECUBRIMIENTO TEXTIL.

Uso de al menos una formulación de silicona líquida reticulable como base de recubrimiento de material textil:

- para permitir, reticulando alrededor de los hilos, fibras y/o filamentos constitutivos del material textil, garantizar una gran cobertura de protección del material textil, protección que depende poco de la naturaleza de dicho material debido a que necesita pocos o ningún punto de anclaje; - para permitir, realizando una funda de silicona químicamente reticulante, garantizar una protección duradera del material textil confiriéndole una excelente resistencia frente a agresiones que se encuentran durante el uso; - para permitir, aportando funcionalidades específicas complementarias de uso, formar revestimientos que presentan propiedades de uso tales como concretamente suavidad, hidrofobia, oleofobia, hidrofilia, un efecto antiestático; y - para permitir, debido a la naturaleza especial de los constituyentes de la formulación, realizar las operaciones de deposición de la formulación líquida y de su reticulación en cualquier lugar de los procesos de elaboración y/o de renovación y/o de mantenimiento del material textil de materiales naturales y/o sintéticos, caracterizado porque dicha formulación de silicona líquida reticulable está constituida por: A - un sistema generador de red de silicona filmógena que comprende al menos una resina de poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molécula, por un lado al menos dos motivos siloxilo diferentes elegidos entre los de tipo (R 3 )3SiO0,5 (motivo M), (R 3 )2SiO (motivo D), R 3 SiO1,5 (motivo T) y SiO2 (motivo Q), siendo uno de los motivos un motivo T o un motivo Q, con los radicales R 3 idénticos o diferentes elegidos entre los radicales alquilo lineales o ramificados C1 - C6, los radicales alquenilo C2 - C4, fenilo, 3,3,3trifluoropropilo y por otro lado al menos tres grupos hidrolizables/condensables de tipos OH y/u OR 1 en el que R 1 es un radical alquilo lineal o ramificado C1 a C6; B - un sistema promotor de unión de dicha red sobre la superficie del material textil que consiste en: - o bien B-1 al menos un alcóxido metálico de fórmula general: en la que: M[(OCH2CH2)aOR 2 ]n (I) - M es un metal elegido entre el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Si, Mn y Al; - n = valencia de M; - los sustituyentes R 2 , idénticos o diferentes, representan cada uno un radical alquilo, lineal o ramificado, C1 a C12; - a representa cero, 1 ó 2; - con las condiciones según las cuales, cuando el símbolo a representa cero, el radical alquilo R 2 presenta de 2 a 12 átomos de carbono, y cuando el símbolo a representa 1 ó 2, el radical alquilo R 2 presenta de 1 a 4 átomos de carbono; - o bien B-2 al menos un polialcóxido metálico que se deriva de la hidrólisis parcial de los alcóxidos monoméricos de fórmula (I) mencionada anteriormente en la que el símbolo R 2 tiene el significado mencionado anteriormente representando el símbolo a cero; - o bien una asociación de B-1 y B-2; - o bien B-3 una asociación de B-1 y/o B-2 con: - B-3/1 al menos un organosilano eventualmente alcoxilado que contiene, por molécula, al menos un grupo alquenilo C2-C6, - y/o B-3/2 al menos un compuesto organosilicado que comprende al menos un radical epoxi, amino, ureido, isocianato y/o isocianurato; C - un aditivo funcional que consiste en: - o bien C-1 elegido entre: - los polialcoxisilanos de fórmula: en la que: (R 1 )bSi[(OCH2CH2)aOR 2 ]4-b (II) + los sustituyentes R 1 y R 2 y el símbolo a son tal como se definieron anteriormente a propósito de la descripción de los constituyentes A y B; + b es 1, 2 ó 3; - los diorganopolisiloxanos esencialmente lineales que comprenden un grupo hidroxilo en cada extremo de cadena, de fórmula: en la que: + los sustituyentes R 18 , idénticos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático; + j tiene un valor suficiente para conferir a los diorganopolisiloxanos de fórmula (III) una viscosidad dinámica a 25ºC que va de 1.000 a 10.000.000 mPa.s; - los copolímeros de POS-poliéter procedentes concretamente de la reacción: de un poliéter de fórmula: sobre un aceite POS de fórmula: + con Me = metilo; CH2=CH-CH2-[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH Me3SiO(Me2SiO)x'(MeHSiO)y'SiMe3, + con v y w diferentes de 0 y concretamente comprendidos entre 5 y 30; + con x' que va de 20 a 150; + con y' que va de 2 a 10; + pudiendo añadirse al copolímero un aditivo tal como un poliéter libre; - las resinas POS hidroxiladas que comprenden en su estructura motivos siloxilo T y eventualmente M y/o eventualmente D tal como se definieron anteriormente a propósito de las resinas A; - las resinas POS hidroxiladas obtenidas concretamente: - mediante hidrólisis de un alcoxisilano S sustituido con funciones FU; - mediante homocondensación de los silanos S hidrolizados; - y mediante "separación" con arrastre de vapor de los hidrolizados que se derivan de las FU, y - mezclas de los compuestos organosilícicos mencionados anteriormente. - o bien C-2 elegido entre: - los alcoholes fluorados de fórmula: R 19 - OH (IV) en la que R 19 representa un radical alifático, lineal o ramificado, que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, estando dichos átomos de carbono sustituidos con al menos un átomo de flúor y eventualmente con al menos un átomo de hidrógeno, y - los poliéteres no bloqueados de fórmula: R 20 -[OCH2CH2]v-[OCH2CH(CH3)]w-OH (V) en la que R 20 representa un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y los símbolos v y w son tal como se definieron anteriormente. - o bien una mezcla de C-1 y C-2; D - eventualmente un sistema aditivo no reactivo que consiste en: (i) al menos un disolvente/diluyente orgánico y/o un compuesto organosilicado no reactivo; (2i) y/o en agua en el caso de la puesta en práctica de una formulación de silicona líquida en emulsión o en dispersión acuosa; y - con la condición según la cual se emplean (las partes se facilitan en peso): - para 100 partes de constituyente A, - de 0,5 a 200 partes de constituyente B, - de 1 a 1000 partes de constituyente C, y - de 0 a 10.000 partes de constituyente D

Uso de una formulación de silicona líquida reticulable como base de recubrimiento textil

El campo de la presente invención es el de las formulaciones de siliconas líquidas reticulables susceptibles de usarse para formar un revestimiento que permite aportar funcionalidades duraderas a un gran número de materiales textiles.

Se aplican numerosos tratamientos a los materiales textiles, les aportan funcionalidades complementarias tales como concretamente: suavidad, hidrofilia, hidrofobia, oleofobia. Estos tratamientos consisten con frecuencia en depositar sobre la superficie textil polímeros principalmente de tipo silicona. Para la suavidad, son aceites de polidimetilsiloxanos largos (incluso gomas de poliorganosiloxanos) . Para la hidrofilia, son aceites de siliconas aminadas o de grupos poliéteres. Se incorporan compuestos organosilícicos o puramente orgánicos fluorados cuando se busca aportar oleofobia.

Para determinadas aplicaciones, tales como, por ejemplo, la hidrofugación de prendas de ropa, una de las características buscadas es la permanencia del tratamiento. En la práctica se observa que las numerosas formulaciones actuales no permiten alcanzar durabilidades satisfactorias.

Aportar una función duradera a un material textil es una dificultad técnica. Se conoce (véase la patente DE-A- 2 822 393) que, para mejorar el anclaje, es deseable realizar enlaces químicos covalentes entre el soporte y el compuesto que se trata de depositar sobre la superficie textil. No obstante, teniendo en cuenta la naturaleza y la diversidad de los polímeros usados para fabricar los materiales textiles, esta opción no es siempre posible y, cuando lo es, permanece específica para un determinado tipo de material textil de soporte.

Uno de los objetivos esenciales de la presente invención es proporcionar un tratamiento que permita aportar funcionalidades duraderas a un gran número de materiales textiles.

Otro objetivo esencial de la presente invención es proporcionar un tratamiento dirigido a fijar una red siloxánica funcional sobre la superficie del material textil.

Estos objetivos, entre otros, se alcanzan por la presente invención que se refiere al uso de al menos una formulación de silicona líquida reticulable como base de recubrimiento de material textil:

- para permitir, reticulando alrededor de los hilos, fibras y/o filamentos constitutivos del material textil, garantizar una gran cobertura de protección del material textil, protección que depende poco de la naturaleza de dicho material debido a que necesita pocos o ningún punto de anclaje;

- para permitir, realizando una funda de silicona químicamente reticulante, garantizar una protección duradera del material textil confiriéndole una excelente resistencia frente a agresiones que se encuentran durante el uso; mediante la expresión “protección duradera” se pretende definir una protección por un lado frente a tensiones impuestas por los procedimientos textiles tales como concretamente los tratamientos térmicos de termofijación, los tratamientos de teñido, y por otro lado frente a agresiones experimentadas a lo largo de la vida del material textil (por ejemplo una prenda de ropa) tales como concretamente la abrasión por llevarse puesta, los lavados en medio acuoso detergente, la limpieza en seco en medio disolvente;

- para permitir, aportando funcionalidades específicas complementarias de uso, formar revestimientos que presentan propiedades de uso tales como concretamente la suavidad, la hidrofobia, la oleofobia, la hidrofilia, un efecto antiestático; y

- para permitir, debido a la naturaleza especial de los constituyentes de la formulación, realizar las operaciones de deposición de la formulación líquida y de su reticulación en cualquier lugar de los procesos de elaboración y/o de renovación y/o de mantenimiento del material textil.

En la presente memoria, la expresión “material textil” designa: por un lado los hilos, fibras y/o filamentos de materiales sintéticos y/o naturales que se ponen en práctica para la fabricación de artículos textiles; y por otro lado los artículos textiles confeccionados a partir de dichos hilos, fibras y/o filamentos, que comprenden al menos una superficie textil y que consisten, por ejemplo, en artículos tejidos, no tejidos y/o tricotados, abarcando dichos “artículos textiles confeccionados” tanto telas como prendas de ropa (tal como, por ejemplo, chaquetas y pantalones) . Por extensión, la expresión “material textil” también designa los materiales cuya textura de base se presenta en forma fibrilar tales como concretamente el papel y el cuero.

Así, gracias al uso de esta formulación se procede a la fijación duradera de una red siloxánica funcional sobre la superficie textil y el tratamiento así realizado permite obtener satisfactoriamente las diversas propiedades ventajosas mencionadas anteriormente. Se ha observado además que, en determinados casos, el tratamiento así realizado no sólo no impide en absoluto el teñido posterior del material textil, sino que además puede crear un efecto de mejora de la resistencia de los colores a los lavados. La formulación de silicona líquida reticulable usada como base de recubrimiento de material textil:

ºes la que comprende: A - un sistema generador de red de silicona filmógena que comprende al menos una resina de poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molécula, por un lado al menos dos motivos siloxilo diferentes elegidos entre los de tipos M, D, T, Q, siendo uno de los motivos un motivo T o un motivo Q y por otro lado al menos tres grupos hidrolizables/condensables de tipos OH y/u OR1 en el que R1 es un radical alquilo lineal o ramificado C1 a C6, preferiblemente C1 a C3; B - un sistema promotor de unión de dicha red sobre la superficie del material textil que consiste en:

• o bien B-1 al menos un alcóxido metálico de fórmula general: M[ (OCH2CH2) aOR2]n (I) en la que:

- M es un metal elegido entre el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Si, Mn y Al:

- n = valencia de M;

- los sustituyentes R2, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical alquilo, lineal o ramificado, C1 a C12;

- a representa cero, 1 ó 2;

- con las condiciones según las cuales cuando el símbolo a representa cero, el radical alquilo R2 presenta de 2 a 12 átomos de carbono, y cuando el símbolo a representa 1 ó 2, el radical alquilo R2 presenta de 1 a 4 átomos de carbono;

• o bien B-2 al menos un polialcóxido metálico que se deriva de la hidrólisis parcial de los alcóxidos monoméricos de fórmula (I) mencionada anteriormente en la que el símbolo R2 tiene el significado mencionado anteriormente representando el símbolo a cero;

• o bien una asociación de B-1 y B-2;

• o bien B-3 una asociación de B-1 y/o B-2 con:

- B-3/1 al menos un organosilano eventualmente alcoxilado que contiene, por molécula, al menos un grupo alquenilo C2-C6,

- y/o B-3/2 al menos un compuesto organosilicado que comprende al menos un radical epoxi, amino, ureido, isocianato y/o isocianurato;

C - un aditivo funcional tal como se define en la reivindicación 1.

D - eventualmente un sistema aditivo no reactivo que consiste en: (i) al menos un disolvente/diluyente orgánico y/o un compuesto organosilicado no reactivo; (2i) y/o en agua en el caso de la puesta en práctica de una formulación de silicona líquida en emulsión o en dispersión acuosa; y E - eventualmente al menos un agente auxiliar distinto de D conocido por el experto en la técnica, que se elige, cuando se necesita, en función concretamente de las aplicaciones en las que se emplean los materiales textiles tratados según la invención;

º con la condición según la cual se emplean (las partes se facilitan en peso) :

- para 100 partes de constituyente A,

- de 0, 5 a 200, preferiblemente de 0, 5 a 100 y más particularmente de 1 a 70 partes de constituyente B,

- de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 300 partes de constituyente C según la FU buscada,

- de 0 a 10.000, preferiblemente de 0 a 5.000 partes de constituyente D y

- de 0 a 100 partes de constituyente E.

Los constituyentes A que pueden usarse, por separado o en mezcla, son resinas filmógenas clásicas entre las cuales puede mencionarse:

A-1: al menos una resina organosilícica preparada mediante cohidrólisis y cocondensación de clorosilanos elegidos entre el grupo constituido por los de fórmulas (R3) 3SiCl, (R3) 2Si (Cl) 2, R3Si (Cl) 3, Si (Cl) 4. Estas resinas son... [Seguir leyendo]

1. Uso de al menos una formulación de silicona líquida reticulable como base de recubrimiento de material textil:

- para permitir, reticulando alrededor de los hilos, fibras y/o filamentos constitutivos del material textil, garantizar una gran cobertura de protección del material textil, protección que depende poco de la naturaleza de dicho material debido a que necesita pocos o ningún punto de anclaje;

- para permitir, realizando una funda de silicona químicamente reticulante, garantizar una protección duradera del material textil confiriéndole una excelente resistencia frente a agresiones que se encuentran durante el uso;

- para permitir, aportando funcionalidades específicas complementarias de uso, formar revestimientos que

presentan propiedades de uso tales como concretamente suavidad, hidrofobia, oleofobia, hidrofilia, un efecto antiestático; y

- para permitir, debido a la naturaleza especial de los constituyentes de la formulación, realizar las operaciones de deposición de la formulación líquida y de su reticulación en cualquier lugar de los procesos de elaboración y/o de renovación y/o de mantenimiento del material textil de materiales naturales y/o sintéticos,

caracterizado porque dicha formulación de silicona líquida reticulable está constituida por:

A - un sistema generador de red de silicona filmógena que comprende al menos una resina de poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molécula, por un lado al menos dos motivos siloxilo diferentes elegidos entre los de tipo (R3) 3SiO0, 5 (motivo M) , (R3) 2SiO (motivo D) , R3SiO1, 5 (motivo T) y SiO2 (motivo Q) , siendo uno de los motivos un motivo T o un motivo Q, con los radicales R3 idénticos o diferentes elegidos entre los radicales alquilo lineales o ramificados C1 - C6, los radicales alquenilo C2 - C4, fenilo, 3, 3, 3trifluoropropilo y por otro lado al menos tres grupos hidrolizables/condensables de tipos OH y/u OR1 en el que R1 es un radical alquilo lineal o ramificado C1 a C6;

B - un sistema promotor de unión de dicha red sobre la superficie del material textil que consiste en:

• o bien B-1 al menos un alcóxido metálico de fórmula general:

M[ (OCH2CH2) aOR2]n (I)

en la que:

- M es un metal elegido entre el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Si, Mn y Al;

- n = valencia de M;

45. los sustituyentes R2, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical alquilo, lineal o ramificado, C1 a C12;

- a representa cero, 1 ó 2;

- con las condiciones según las cuales, cuando el símbolo a representa cero, el radical alquilo R2 presenta de 2 a 12 átomos de carbono, y cuando el símbolo a representa 1 ó 2, el radical alquilo R2 presenta de 1 a 4 átomos de carbono;

• o bien B-2 al menos un polialcóxido metálico que se deriva de la hidrólisis parcial de los alcóxidos 55 monoméricos de fórmula (I) mencionada anteriormente en la que el símbolo R2 tiene el significado mencionado anteriormente representando el símbolo a cero;

• o bien una asociación de B-1 y B-2;

• o bien B-3 una asociación de B-1 y/o B-2 con:

- B-3/1 al menos un organosilano eventualmente alcoxilado que contiene, por molécula, al menos un grupo alquenilo C2-C6, 65 - y/o B-3/2 al menos un compuesto organosilicado que comprende al menos un radical epoxi, amino, ureido, isocianato y/o isocianurato;

C - un aditivo funcional que consiste en: • o bien C-1 elegido entre:

- los polialcoxisilanos de fórmula:

(R1) bSi[ (OCH2CH2) aOR2]4-b (II) en la que:

+ los sustituyentes R1 y R2 y el símbolo a son tal como se definieron anteriormente a propósito de la descripción de los constituyentes A y B;

+ b es 1, 2 ó 3;

- los diorganopolisiloxanos esencialmente lineales que comprenden un grupo hidroxilo en cada extremo de cadena, de fórmula:

en la que: R18

+ los sustituyentes, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente 25 hidrocarbonado saturado o no C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático;

+ j tiene un valor suficiente para conferir a los diorganopolisiloxanos de fórmula (III) una viscosidad dinámica a 25ºC que va de 1.000 a 10.000.000 mPa.s;

- los copolímeros de POS-poliéter procedentes concretamente de la reacción:

de un poliéter de fórmula: CH2=CH-CH2-[OCH2CH2]v-[OCH2CH (CH3) ]w-OH

sobre un aceite POS de fórmula: Me3SiO (Me2SiO) x' (MeHSiO) y'SiMe3,

+ con Me = metilo;

+ con v y w diferentes de 0 y concretamente comprendidos entre 5 y 30;

+ con x' que va de 20 a 150;

+ con y' que va de 2 a 10;

+ pudiendo añadirse al copolímero un aditivo tal como un poliéter libre;

- las resinas POS hidroxiladas que comprenden en su estructura motivos siloxilo T y eventualmente M y/o eventualmente D tal como se definieron anteriormente a propósito de las resinas A;

- las resinas POS hidroxiladas obtenidas concretamente:.

55. mediante hidrólisis de un alcoxisilano S sustituido con funciones FU;

- mediante homocondensación de los silanos S hidrolizados;

- y mediante “separación” con arrastre de vapor de los hidrolizados que se derivan de las FU, y

- mezclas de los compuestos organosilícicos mencionados anteriormente. • o bien C-2 elegido entre:

- los alcoholes fluorados de fórmula:

R19 - OH (IV)

en la que R19 representa un radical alifático, lineal o ramificado, que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, estando dichos átomos de carbono sustituidos con al menos un átomo de flúor y eventualmente con al menos un átomo de hidrógeno, y

- los poliéteres no bloqueados de fórmula:

R20-[OCH2CH2]v-[OCH2CH (CH3) ]w-OH (V)

en la que R20 representa un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y los símbolos v y w son tal como se definieron anteriormente. • o bien una mezcla de C-1 y C-2; D - eventualmente un sistema aditivo no reactivo que consiste en: (i) al menos un disolvente/diluyente orgánico y/o un compuesto organosilicado no reactivo; (2i) y/o en agua en el caso de la puesta en práctica 25 de una formulación de silicona líquida en emulsión o en dispersión acuosa; y con la condición según la cual se emplean (las partes se facilitan en peso) :

- para 100 partes de constituyente A,

- de 0, 5 a 200 partes de constituyente B,

- de 1 a 1000 partes de constituyente C, .

35. de 0 a 10.000 partes de constituyente D.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque, en la definición del constituyente A, el radical R1 es un radical alquilo lineal o ramificado C1 a C3.

3. Uso según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se emplean como constituyente A las mezclas A-3:

- de al menos una resina que presenta, en su estructura, al menos dos motivos siloxilo diferentes elegidos entre los de fórmula (R3) 3SiO0, 5 (motivo M) , (R3) 2SiO (motivo D) y R3SiO1, 5 (motivo T) , siendo al menos uno

45 de esos motivos un motivo T, pudiendo llevarse los grupos OH y/u OR1 por los motivos M, D y/o T y estando comprendido el contenido ponderal en grupos OH y/u OR1 entre el 0, 2 y el 10% en peso, y

- de al menos otra resina que presenta, en su estructura, al menos dos motivos siloxilo diferentes elegidos entre los de fórmula (R3) 3SiO0, 5 (motivo M) , (R3) 2SiO (motivo D) y R3SiO1, 5 (motivo T) y SiO2 (motivo Q) , siendo al menos uno de esos motivos un motivo Q, pudiendo llevarse los grupos OH y/u OR1 por los motivos M, D y/o T y estando comprendido el contenido ponderal en grupos OH y/u OR1 entre el 0, 2 y el 10% en peso,

- siendo los radicales R3 presentes en esas resinas idénticos o diferentes y eligiéndose de los radicales 55 alquilo lineales o ramificados C1 - C6, los radicales alquenilo C2 - C4, fenilo, 3, 3, 3-trifluoropropilo.

4. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplea:

- como constituyente B-1: los titanatos de alquilo tales como el titanato de etilo, el titanato de propilo, el titanato de isopropilo, el titanato de butilo, el titanato de 2-etil-hexilo, el titanato de octilo, el titanato de decilo, el titanato de dodecilo, el titanato de β-metoxietilo, el titanato de β-etoxietilo, el titanato de βpropoxietilo, el titanato de fórmula Ti