Superficie decorativa ionomérica coextrusionada y multicapa.

Hoja o película multicapa pigmentada termoconformable que comprende:

a) una primera capa polimérica coextrusionada que consta esencialmente de ionómero;

b) una segunda capa polimérica coextrusionada que está hecha de uno de los miembros del grupo que consta de ionómero, una mezcla de ionómero y polietileno y una mezcla de ionómero y poliamida, estando dicha segunda capa polimérica coextrusionada en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, conteniendo al menos uno de los miembros del grupo que consta de dicha primera capa polimérica coextrusionada y dicha segunda capa polimérica coextrusionada pigmento incluido en el mismo; y

c) al menos una adicional tercera capa polimérica coextrusionada en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

Superficie decorativa ionomérica coextrusionada multicapa Campo Técnico La presente invención se refiere a una hoja y película termoplástica ionomérica coextrusionada multicapa, a artículos fabricados con una superficie decorativa de tal hoja y película, y a procesos para hacer artículos de forma que tienen una superficie superior de película ionomérica decorativa.

Antecedentes de la Técnica Se hace referencia a varias patentes para describir los antecedentes de la presente invención en esta parte y los distintos componentes usados en la invención.

Hay creciente necesidad, particularmente en la industria del automóvil, de paneles y piezas hechos de materiales poliméricos. El uso de tales paneles y piezas de polímero proporciona numerosas ventajas. Por ejemplo, se ve reducido el peso del conjunto acabado (lo cual es importante para los automóviles) , los costes de capital que van asociados al plástico son más bajos que los que van asociados al metal, se ve incrementada la libertad de diseño (lo cual es importante en la industria del automóvil, donde son cada vez más crecientes las demandas en materia de modelos) , y se ven reducidos los costes de fabricación (equipamiento y herramental para plásticos) .

El uso de tales piezas y paneles ha venido siendo sin embargo limitado por causa de varios problemas. Típicamente, los paneles revestidos con polímero no presentan un aspecto superficial equiparable al de un acabado automovilístico de alta calidad, o no proporcionan una superficie con buena adherencia para las pinturas que son necesarias para lograr el acabado de alta calidad. Además, el pintado de alta calidad puede resultar costoso y presta importantes problemas medioambientales así como sanitarios y de seguridad, y en particular los que van asociados a los soportes orgánicos volátiles que son usados en las pinturas. Otros aspectos que preocupan en el caso de las piezas de polímero incluyen el de que las mismas presenten las adecuadas propiedades y la adecuada durabilidad de esas propiedades con una prolongada exposición a la intemperie, incluyéndose entre dichas propiedades las de un aspecto de alto brillo, la resistencia al impacto, las propiedades a alta temperatura (como p. ej. la resistencia a la tracción y la estabilidad dimensional) , las propiedades a baja temperatura, la durabilidad, la resistencia al rayado y al desgaste usual y la distorsión del aspecto en las líneas de soldadura y en el caso de las piezas complejas tales como las que se hacen por embutición profunda. Los intentos que se han hecho para resolver estos problemas han tenido un éxito variable.

Al producir una película de revestimiento con un aspecto como el de la pintura se ha logrado un éxito limitado debido a los problemas que surgen en la elaboración de películas sobre artículos y al hecho de que la sustitución de la pintura por películas no resulta atractiva desde el punto de vista económico. El idear un sistema pelicular de revestimiento (que forme una piel) que pueda sustituir el aspecto de la pintura constituye un reto puesto que es necesario que la película satisfaga muchas especificaciones entre las que se incluyen la relativa a un aspecto que sea similar a la pintura en colores tanto sólidos como metálicos. En la aplicación de pintura metálica hay que hacer un esfuerzo especial para controlar el tamaño de las partículas de efecto y la orientación de las partículas en las superficies pintadas a fin de que las mismas presenten el deseado aspecto metálico. Las partículas de efecto que tienen una relación de forma que corresponde a una forma plana o más alta (longitud a espesor) en las formulaciones de pintura son aplicadas de maneras que permiten lograr una orientación plana o paralela a la superficie. Una variable que caracteriza esta orientación de las partículas en la pintura es el llamado reflejo lateral, y el mismo es calculado a base de mediciones colorimétricas (valores L) obtenidas a distintos ángulos con respecto a la fuente luminosa. El duplicar este aspecto metálico con un sistema que constituya una piel superficial de polímero que tenga los otros necesarios atributos superficiales de alto brillo, durabilidad en la exposición a la intemperie, resistencia a los agentes químicos, resistencia al impacto, adherencia de las capas, resistencia a la temperatura y otras propiedades ha logrado un éxito muy limitado debido a la muy pequeña cuota del mercado para las pieles coloreadas de plástico en el ámbito de las superficies decoradas.

Se han usado películas de revestimiento compuestas decorativas hechas a base de un sistema en disolvente líquido o en dispersión tal como los descritos en las Patentes U.S. Nº 4.810.540, 4.931.324, 4.943.680 y 5.342.666. Han sido usados productos de transferencia de pintura en seco tal como los descritos en la Patente U.S. 5.707.697. La Patente U.S. 5.985.079 describe el recubrimiento por extrusión en estado de fusión como procedimiento en el que no se usa disolvente para la producción de capas transparentes y la coextrusión como procedimiento para la producción de revestimientos de capa base/capa transparente para determinados colores. La EP 0 949 120 A1 presenta un material laminar decorativo, flexible y resistente a la intemperie que tiene una capa base extrusionada con una capa exterior transparente de película extrusionada como capa superpuesta. Puede incluirse entre la capa base y la capa transparente una capa de ajuste del color de tinta de imprenta.

La Patente U.S. Nº 5.514.427 (Re. 36.457) de nueva concesión afirma que resuelve los problemas que presentan el PVC y las películas tales como las películas Tedlar® comercializadas por la E. I. du Pont de Nemours and Company mediante el uso de una película de polímero realizada por vertido y considerablemente desorientada molecularmente que es preparada mediante métodos de vertido en estado líquido. Típicamente, estas películas realizadas por vertido en estado líquido requieren procesos de pasos múltiples para proporcionar unos atributos de la hoja que la hagan adecuada para la termoconformación y propiedades de adherencia para el revestimiento por inyección, para la aplicación de estas películas como pieles superficiales que proporcionen un aspecto como el de la pintura. A menudo en estas películas el polímero, el pigmento y las partículas de efecto son vertidos en forma de solución sobre una película de alto brillo, siendo a continuación efectuada la evaporación del disolvente. En otras estructuras peliculares, el pigmento y las partículas de efecto pueden ser aplicados por impresión sobre la superficie a fin de proporcionar el deseado aspecto y orientación de efecto metálico tales como los que proporciona una pintura. Sin embargo, estas películas a menudo no son comercializadas debido al antieconómico coste de los materiales o de la elaboración o a sus deficientes atributos tales como el deterioro del aspecto tras la termoconformación debido al veteado de la fina capa de soporte del pigmento o de la fina capa de pigmento tras el alargamiento.

Otro enfoque ha sido el de hacer una pieza "homogénea" con el color incorporado en el moldeo. La resina técnica automovilística Bexloy®W, que es una mezcla de ionómero y polietileno a veces reforzada con fibra de vidrio, comercializada por la E. I. du Pont de Nemours and Company, por ejemplo, ha venido teniendo un uso creciente en piezas moldeadas tales como parachoques de automóvil. El color sólido puede ser incorporado al material, pero ha sido limitado el éxito logrado en la incorporación de colores metálicos. Asimismo, es mala la adherencia de la pintura a la resina Bexloy®W, y la aplicación de pintura que requiere el uso de estufas para el estufado de pinturas a alta temperatura (en las aplicaciones de pintado de los marquistas) no es factible puesto que la resina Bexloy®W carece de adecuadas propiedades a alta temperatura. Para incrementar la resistencia al desgaste usual, típicamente es aplicado a este material un ligero grano que redunda en una pérdida de "Nitidez de Imagen" (DOI) , la cual constituye un índice clave que es usado para evaluar la percepción de calidad de un acabado exterior en la industria automovilística.

Otro material "homogéneo" que ha sido usado es el consistente en las resinas Surlyn® Reflections SeriesMF (MF = marca de fábrica) , que son una mezcla de ionómero y poliamida que es comercializada por la E. I. du Pont de Nemours and Company. Las piezas moldeadas hechas a base de este material técnico conservan importantes características funcionales de la resina Bexloy®W, y tienen alto brillo presentando nitideces de imagen que son al menos equiparables a la del mejor de los acabados... [Seguir leyendo]

1. Una hoja o película multicapa pigmentada termoconformable que comprende:

a) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero;

b) una segunda capa polimérica coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero, mezcla de ionómero y polietileno y mezcla de ionómero y poliamida, en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos; y c) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

2. Una hoja o película multicapa según la reivindicación 1, en la que dicho ionómero consiste esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos.

3. Una hoja o película multicapa según la reivindicación 1, en la que dicha mezcla de ionómero y poliamida consiste esencialmente en una o más poliamidas que forman una fase continua o una fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en la misma, dicho ionómero está presente en el intervalo de 60 hasta 40 por ciento en peso y dicha poliamida está presente en el porcentaje de 40 hasta 60 por ciento en peso referido al peso total de ionómero y poliamida, consistiendo dicho ionómero esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos; donde el contenido medio de ácido del copolímero antes de la neutralización está presente en un porcentaje lo suficientemente alto como para que la neutralización en el intervalo de 55 hasta 100 por ciento molar del ácido presente a la temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incremente la viscosidad del ionómero hasta un valor superior al de la poliamida.

4. Una hoja o película multicapa pigmentada termoconformable que comprende:

a) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero; y b) una segunda capa polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en polietileno de muy baja densidad en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos; y c) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

5. Una hoja o película multicapa según la reivindicación 4, en la que dicho ionómero consiste esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos.

6. Una hoja o película multicapa pigmentada termoconformable que comprende:

a) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero;

b) una segunda capa laminar polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en copolímero polar de etileno en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos; y c) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

7. Una hoja o película multicapa según la reivindicación 6, en la que dicho ionómero consiste esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos.

8. Una hoja o película multicapa pigmentada termoconformable que comprende:

a) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en una mezcla de ionómero y poliamida;

b) una segunda capa polimérica coextrusionada en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos; y c) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada, en la que dicha mezcla de ionómero y poliamida consiste esencialmente en una o más poliamidas que forman una fase continua o una fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en la misma, dicho ionómero está presente en el porcentaje de 60 hasta 40 por ciento en peso y dicha poliamida está presente en el porcentaje de 40 hasta 60 por ciento en peso referido al peso total de ionómero y poliamida, consistiendo dicho ionómero esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos; donde el contenido medio de ácido del copolímero antes de la neutralización está presente en un porcentaje lo suficientemente alto como para que la neutralización en un porcentaje situado dentro de la gama de porcentajes que va desde un 55 hasta 100 por ciento molar del ácido presente a la temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incremente la viscosidad del ionómero hasta un valor superior al de la poliamida.

9. Una hoja o película multicapa según la reivindicación 8, en la que dicha segunda capa polimérica coextrusionada se selecciona del grupo que consiste en ionómero, mezcla de ionómero y polietileno, mezcla de ionómero y poliamida, polietileno de muy baja densidad, copolímero polar de etileno y mezclas de los mismos.

10. Un proceso de fabricación de un artículo de forma según una cualquiera de las reivindicaciones 29 a 38, que tiene un ionómero o una mezcla de ionómero y poliamida como superficie superior, comprendiendo dicho proceso las etapas de:

a.) coextrusionar una hoja multicapa que comprende:

i.) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero y mezcla de ionómero y poliamida; y ii.) al menos una segunda capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, siendo la segunda capa como se define en las reivindicaciones 29 a 34 si dicha primera capa es ionómero, y siendo la segunda capa como se define en las reivindicaciones 35 a 36 si dicha primera capa es mezcla de ionómero y poliamida;

donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos si dicha primera capa polimérica es ionómero, y donde dicha primera capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos si dicha primera capa polimérica es mezcla de ionómero y poliamida, y donde el espesor de dicha hoja de una sola capa o de dicha hoja multicapa es de 0, 20 mm a 1, 52 mm (de 8 a 60 milésimas de pulgada) ;

b.) posicionar dicha hoja coextrusionada multicapa del paso (a) en un molde; y c.) rellenar posteriormente por inyección con un adecuado material de relleno posterior dicha hoja coextrusionada multicapa, y que comprende además la etapa de termoconformar dicha hoja coextrusionada multicapa antes de posicionar dicha hoja en un molde y rellenar posteriormente por inyección.

11. Un proceso según la reivindicación 10, en el que dicha hoja multicapa comprende:

(i) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero;

(ii) una segunda capa polimérica coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero y mezcla de ionómero y poliamida, en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada; y

(iii) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

12. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que dicho ionómero consiste esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos.

13. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que dicha mezcla de ionómero y poliamida consiste esencialmente en una o más poliamidas que forman una fase continua o una fase co-continua con uno o más ionómeros dispersados en la misma, dicho ionómero está presente en el porcentaje de 60 hasta un 40 por ciento en peso y dicha poliamida está presente en el intervalo de 40 a 60 por ciento en peso referido al peso total de ionómero y poliamida, consistiendo dicho ionómero esencialmente en un copolímero obtenido de etileno y ácido carboxílico de C3 a C8 a, º-etilénicamente insaturado, donde dicho copolímero está parcialmente neutralizado con iones metálicos; donde el contenido medio de ácido del copolímero antes de la neutralización está presente en un porcentaje lo suficientemente alto como para que la neutralización en el intervalo de 55 hasta 100 por ciento molar del ácido presente a la temperatura de fusión con uno o más cationes metálicos incremente la viscosidad del ionómero hasta un valor superior al de la poliamida.

14. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que la superficie superior de dicho artículo de forma tiene una Nitidez de Imagen (DOI) de al menos 80 y un brillo que es de más de un 60% a un ángulo de 20 grados.

15. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que dicho material de relleno posterior adecuado se selecciona del grupo que consiste en poliolefinas termoplásticas, poliésteres, compuestos de moldeo presentados en forma de material laminar (SMC) , acrilonitrilo-butilo-estireno, poli (cloruro de vinilo) , poliestireno, poliuretano, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad y mezclas de los mismos.

16. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que dicha hoja multicapa comprende además una o más capas de adherencia poliméricas coextrusionadas seleccionadas del grupo que consiste en: mezclas de polietileno, copolímero de etileno/alfa-olefina y elastómero de etileno; acetato de vinilo y etileno; copolímero de (met) acrilato de etileno; copolímero de acrilato de butilo y etileno; resinas de copolímero de tereftalato de polietileno y polietileno tereftalato glicol; polipropileno modificado con anhídrido maleico; copolímeros que contienen injertos de anhídrido y mezclas de los mismos.

17. Un proceso según la reivindicación 10, en el que dicha hoja multicapa comprende capas poliméricas coextrusionadas seleccionadas del grupo que consiste en: ionómero (transparente) /mezcla de polietileno e ionómero (pigmentada) ; ionómero (transparente) /mezcla de polietileno y elastómero (pigmentada) ; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno;

ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad; ionómero (transparente) /copolímero de etileno y ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad (pigmentado) ;

ionómero (transparente) /copolímero de etileno y ácido (pigmentado) /polietileno de muy baja densidad/termoplástico olefínico;

ionómero (transparente) /terpolímero de etileno-ácido-acrilato (pigmentado) /termoplástico olefínico; ionómero (transparente) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato de glicidal (pigmentado) /termoplástico olefínico;

ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /terpolímero de etileno-acrilato-metacrilato de glicidal/termoplástico olefínico; ionómero (transparente) /copolímero de etileno-acrilato (pigmentado) /copolímero de etileno; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/polietileno; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /copolímero de etileno/copolímero de poliéster; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /poliamida (pigmentada) ; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /capa de adherencia (pigmentada) /poliolefina termoplástica; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/poliolefina termoplástica (pigmentada) ; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /mezcla de polietileno e ionómero; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/copolímero nitrílico; mezcla de ionómero y poliamida/capa de adherencia/poliolefina termoplástica; mezcla de ionómero y poliamida/capa de adherencia/copolímero de poliéster; mezcla de ionómero y poliamida/capa de adherencia/copolímero nitrílico; mezcla de ionómero y poliamida/copolímero de poliamida; ionómero (transparente) /ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/poliolefina termoplástica; ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/copolímero de poliéster; ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/ copolímero de poliéster;

ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de adherencia/poliéster; ionómero/poliamida (pigmentada) /capa de adherencia/material de reutilización/copolímero de poliéster; e ionómero/ionómero (pigmentado) /capa de adherencia/material de reutilización/capa de adherencia/copolímero de poliéster.

18. Un proceso según la reivindicación 10 o 11, en el que dicha hoja multicapa comprende además una o más capas poliméricas coextrusionadas adicionales que contienen polímero de reutilización.

19. Un proceso de fabricación de un artículo revestido con una hoja multicapa termoconformada según una cualquiera de las reivindicaciones 29 a 38, comprendiendo dicho proceso las etapas de: a.) coextrusionar una hoja multicapa que comprende:

i.) una primera capa polimérica superficial superior coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero y mezcla de ionómero y poliamida; y ii.) al menos una segunda capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada siendo la segunda capa como se define en las reivindicaciones 29 a 34 si dicha primera capa es ionómero, y siendo la segunda capa como se define en las reivindicaciones 35 a 36 si dicha primera capa es mezcla de ionómero-poliamida, y donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos si dicha primera capa polimérica es ionómero, y donde dicha primera capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos si dicha primera capa polimérica es mezcla de ionómero y poiamida, b.) posicionar en un molde dicha hoja multicapa de la etapa (a) , siendo el espesor de dicha hoja multicapa de 0, 20 mm a 1, 52 mm (de 80 a 60 milésimas de pulgada) ; c.) incrementar la temperatura de dicha hoja lo suficiente como para reblandecer dicha hoja multicapa; y d.) conformar dicha hoja reblandecida adaptándola a la superficie contorneada de un sustrato en el molde.

20. Un proceso según la reivindicación 19, en el que dicha hoja multicapa comprende:

(iv) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero;

(v) una segunda capa polimérica coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero y mezcla de ionómero y poliamida, en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dichas segundas capas poliméricas contienen pigmento incluido en las mismas; y

(vi) al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

21. Un proceso según la reivindicación 19 o 20, en el que dicha hoja multicapa se precalienta para reblandecer dicha hoja antes de posicionarla en un molde.

22. El proceso según la reivindicación 21, en el que el molde tiene una embutición profunda.

23. El proceso según la reivindicación 19 o 20, en el que el conformado de la etapa (d) se efectúa dentro del molde a una presión suficiente para formar un artículo, donde la capa superficial de dicho artículo reproduce fielmente el acabado superficial del molde.

24. El proceso según la reivindicación 23, en el que el molde está altamente pulimentado para proporcionar un atributo superficial de alto brillo en dicho artículo.

25. Proceso según la reivindicación 23, en el que se le da al molde una superficie con relieves para producir una superficie con relieves en dicho artículo.

26. El proceso según la reivindicación 21, en el que el conformado de la etapa (d) se efectúa dentro del molde a una presión suficiente para formar un artículo, donde la capa superficial de dicho artículo reproduce fielmente el acabado superficial del molde.

27. El proceso según la reivindicación 26, en el que el molde está altamente pulimentado para proporcionar un atributo superficial de alto brillo en dicho artículo.

28. El proceso según la reivindicación 26, en el que el molde está provisto de una superficie con relieves para producir una superficie con relieves en dicho artículo.

29. Un artículo pigmentado termoconformado que consiste esencialmente en un sustrato al cual está adherida una hoja o película multicapa, donde dicha hoja o película multicapa comprende:

a.) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero; y b.) al menos una segunda capa polimérica coextrusionada seleccionada del grupo que consiste en ionómero, mezcla de ionómero y polietileno y mezcla de ionómero y poliamida, en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos.

30. Un artículo según la reivindicación 29, en el que dicha hoja o película multicapa comprende además al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

31. Un artículo que consiste esencialmente en un sustrato al cual está adherida una hoja o película multicapa, donde dicha hoja o película multicapa comprende:

a.) una primera capa superficial superior polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero; y b.) al menos una segunda capa polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en polietileno de muy baja densidad en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos.

32. Un artículo según la reivindicación 31, en el que dicha hoja o película multicapa comprende además al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

33. Un artículo que consiste esencialmente en un sustrato al cual está adherida una hoja o película multicapa, donde dicha hoja o película multicapa comprende:

a.) una primera capa polimérica superficial superior coextrusionada que consiste esencialmente en ionómero; y b.) al menos una segunda capa laminar polimérica coextrusionada que consiste esencialmente en copolímero polar de etileno en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada es transparente y dicha segunda capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos.

34. Un artículo según la reivindicación 33, en el que dicha hoja o película multicapa comprende además al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

35. Un artículo que consiste esencialmente en un sustrato al cual está adherida una hoja o película multicapa, donde dicha hoja o película multicapa comprende:

a.) una primera capa polimérica superficial superior coextrusionada que consiste esencialmente en mezcla de ionómero y poliamida; y b.) al menos una segunda capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha primera capa polimérica coextrusionada, donde dicha primera capa polimérica coextrusionada contiene pigmentos.

36. Un artículo según la reivindicación 35, en el que dicha hoja o película multicapa comprende además al menos una tercera capa polimérica coextrusionada adicional en contacto con dicha segunda capa polimérica coextrusionada.

37. Un artículo según cualquiera de las reivindicacione.

29. 36, en el que el sustrato se selecciona del grupo que consiste en metal, polímero y material compuesto de polímero.

38. Un artículo según cualquiera de las reivindicacione.

29. 36, en el que el sustrato tiene un dibujo o motivo impreso y dicha hoja o película multicapa es transparente.