Resina reactiva de dos componentes y su uso.

Resina reactiva de dos componentes, con un componente de resina (A),

que como componente capaz de curar

(a) contiene al menos un compuesto etilénicamente insaturado, capaz de curar por radicales libres, un producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación y al menos un comonómero (c), y un componente endurecedor (B) dispuesto por separado del primero para inhibir la reacción, el cual contiene un agente de curado para la resina del componente de resina (A), caracterizada porque el componente de resina (A) contiene como producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación un derivado de pirocatecol de la fórmula general (I): **Fórmula**

en la cual R significa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo opcionalmente sustituido con hidroxilo, alcoxilo o alquilamino, un grupo de las fórmulas R1OOC-, R1O-, R1NH- o R1R2N-, donde R1 y R2, independientemente entre sí, representan grupos alquilo opcionalmente sustituidos con hidroxilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo aldehído, un grupo polioxialquileno de la fórmula (II): **Fórmula**

en la cual m significa un número entero con un valor de 1 a 3, n significa un número entero con un valor de 1 a 50, R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R4 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo

Resina reactiva de dos componentes y su uso Es objeto de la presente invención una resina reactiva de dos componentes la cual tiene un componente de resina (A) que como componente capaz de curarse (a) contiene al menos un compuesto etilénicamente insaturado, capaz de curarse con radicales libres, y un producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación así como, preferiblemente, un acelerante para el agente de curado, y componente endurecedor (B) que está dispuesto por separado del primero para inhibir la reacción y contiene un agente de curado para la resina del componente de resina (A) , así como a su uso para sujetar químicamente barras roscadas de anclaje, hierros de armadura, manguitos roscados y tornillos en agujeros perforados.

Resinas reactivas de dos componentes, principalmente resinas de metacrilato previamente aceleradas, es decir, resinas reactivas que contienen un acelerante para el agente de curado, requieren la adición de estabilizantes para evitar una polimerización prematura, indeseable durante el almacenamiento. Usualmente estos estabilizadores son compuestos diferentes que se adicionan a los compuestos, etilénicamente insaturados, capaces de curarse por radicales libres, de los componentes de resina en cantidades de 20 ppm a 1000 ppm. Algunos de estos estabilizadores también pueden usarse para establecer el tiempo de gelificación, es decir para retrasar de manera dirigida el inicio de la polimerización después de la mezcla de los componentes de resina que contienen acelerantes con el componente de endurecedor. Sin embargo, para este propósito deben incrementarse las cantidades de estabilizadores dependiendo del tiempo de gelificación pretendido en hasta 5000 ppm y más. Como estabilizantes de este tipo usualmente se emplean compuestos fenólicos como hidroquinona, p-metoxifenol, 4-ter. butilpirocatecol, 2, 6-diter. butil-4-metilfenol o 2, 4-dimetil-6-ter. butilfenol. DE 10212067 y WO94/04583 divulgan, por ejemplo, resinas reactivas de dos componentes que contienen ter-butilpirocatecol.

Estos compuestos fenólicos, ante todo aquellos que, debido a su reactividad, son particularmente bien adecuados como inhibidores de polimerización prematura de las resinas reactivas mencionadas, poseen la desventaja que se desactivan por el oxígeno del aire, principalmente en presencia de medios alcalino, es decir, por ejemplo, materiales de carga con acción alcalina, como cemento, lo cual durante el almacenamiento de un sistema inhibido de manera correspondiente conduce a la pérdida lenta de el efecto inhibidor. Esto tiene como consecuencia que el tiempo de gelificación se reduce a tiempos inaceptablemente cortos, un proceso que se denomina deriva (drift) del tiempo de gelificación por parte del experto en la materia.

Para evitar una tal deriva del tiempo de gelificación la DE 195 31 649 A1 propone reemplazar el inhibidor propiamente adecuado de manera sobresaliente, el 4-ter. butilpirocatecol, por un inhibidor estable en relación con el tiempo de gelificación, como piperidinil-N-oxilo o tetrahidropirrol-N-oxilo. Sin embargo, se ha mostrado que estos inhibidores conducen a una inhibición desproporcionadamente fuerte de la reacción de polimerización a bajas temperaturas y las resinas reactivas que contienen estos inhibidores están sujetas a una fuerte inhibición de superficie por el oxígeno del aire lo cual conduce a una robustez insuficiente del curado.

Fenoles estéricamente impedidos, como 2, 6-diter. butil-4-metilfenol y 2, 4-dimetil-6-ter-butilfenol se comportan, de hecho, ostensiblemente más estables con respecto al tiempo de gelificación y también conducen a una inhibición adecuada de la polimerización a temperatura ambiente. Sin embargo, a bajas temperaturas la calidad de la resina curada y, con esto, la resistencia a la extracción de una espiga fijada con ayuda de una resina reactiva inhibida así, es insatisfactoria. Además, debe dejarse constancia que la mayoría de los compuestos empleados como estabilizantes no son adecuados en lo absoluto como inhibidores.

Otros intentos por resolver el problema de la deriva en el tiempo de gelificación, como el tratamiento de la resina reactiva con ácidos orgánicos insolubles, sales de amina, acelerantes de amina, aditivos de complejo de titanio e inhibidores estables por radicales libres, han demostrado ser insatisfactorios. Por consiguiente, ninguno de estos intentos de solución previamente conocidos conduce a una estabilidad satisfactoria del tiempo de gelificación de la resina reactiva, ante todo en presencia de materiales de carga como cemento u otras sustancias que tienen reacción alcalina.

El problema fundamental de la presente invención consiste en indicar inhibidores con tiempo de gelificación estable para la polimerización por radicales libres de las resinas reactivas de dos componentes indicadas al principio, principalmente a base de resinas de metacrilato que se llenan, por ejemplo, con cemento u otros materiales de carga con acción alcalina y los cuales aseguran, por un lado la estabilidad del tiempo de gelificación durante el almacenamiento de tales resinas reactivas, tal como puede lograrse, por ejemplo, con los inhibidores conocidos de la DE 195 31 649 A1, y por otra parte aseguran la reactividad, robusteza y calidad de la curación incluso a bajas temperaturas, tal como puede lograrse con el inhibidor 4-ter. butilpirocatecol.

Se ha mostrado que este problema se soluciona por el uso de determinados derivados de pirocatecol como medio para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación.

Se ha mostrado sorprendentemente que al intercambiar el residuo ter. butilo con fuerte activación del 4-ter.butilpirocatecol por residuos que tienen activación menos fuerte puede lograrse una calidad inhibidora suficiente junto con una deriva del tiempo de gelificación significativamente más baja y que de manera inesperada también pueden lograrse un alto nivel de desempeño y una robusteza de las resinas reactivas de dos componentes de la invención, incluso a bajas temperaturas de curado.

Por lo tanto, es objeto de la invención la resina reactiva de dos componentes según la reivindicación 1. Las reivindicaciones dependientes se refieren a formas preferidas de realización de esta resina reactiva, a cartuchos y/o bolsas de láminas que la contienen y a su uso para sujetar de manera química barras roscadas de anclaje, hierros de armadura, manguitos roscados y tornillos en huecos perforados.

La invención se refiere de esta manera a una resina reactiva de dos componentes con un componente de resina (A) que como componente (a) capaz de curarse contiene un compuesto etilénicamente insaturado, capaz de curarse por radicales libres, un producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación y al menos un comonómero (c) , y un componente endurecedor (B) dispuesto por separado para inhibir la reacción, el cual contiene un agente de curado para la resina del componente de resina (A) , el cual se caracteriza porque el componente de resina (A) contiene, como producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación, un derivado de pirocatecol de la fórmula general (I) :

en la cual R significa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo, opcionalmente sustituido con hidroxilo, alcoxilo o alquilamino, un grupo de las fórmulas R1OOC-, R1O-, R1NH- o R1R2N-, donde R1 y R2, independientemente entre sí, representan grupos alquilo, opcionalmente sustituidos con hidroxilo, con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo aldehído, un grupo polioxialquileno de la fórmula (II) :

en la cual m significa un número entero con un valor de 1 a 3, n significa un número entero con un valor de 1 a 50, R3 significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R4 significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (III) :

El componente de resina (A) contiene preferentemente como producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación pirocatecol, 3, 4-dihidroxibenzaldehído, 4-metilpirocatecol y/o 4-metoxipirocatecol.

El producto (b) para ajustar el tiempo de reacción y el tiempo de gelificación, también denominado en lo sucesivo inhibidor, se emplea preferentemente en una cantidad de 100 ppm a 2, 0 % en peso, más preferible de 500 ppm a 1, 5 % en peso y aún más preferible de 1000 ppm a 1, 0 % en peso, respecto del componente capaz de curar (a) disuelto en el componente de resina (A) .

Según una forma preferida de realización de la invención, el componente... [Seguir leyendo]

1. Resina reactiva de dos componentes, con un componente de resina (A) , que como componente capaz de curar

(a) contiene al menos un compuesto etilénicamente insaturado, capaz de curar por radicales libres, un producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación y al menos un comonómero (c) , y un componente endurecedor

(B) dispuesto por separado del primero para inhibir la reacción, el cual contiene un agente de curado para la resina del componente de resina (A) , caracterizada porque el componente de resina (A) contiene como producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación un derivado de pirocatecol de la fórmula general (I) :

en la cual R significa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo opcionalmente sustituido con hidroxilo, alcoxilo o alquilamino, un grupo de las fórmulas R1OOC-, R1O-, R1NH- o R1R2N-, donde R1 y R2, independientemente entre sí, representan grupos alquilo opcionalmente sustituidos con hidroxilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo aldehído, un grupo polioxialquileno de la fórmula (II) :

en la cual m significa un número entero con un valor de 1 a 3, n significa un número entero con un valor de 1 a 50, R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R4 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (III) :

2. Resina reactiva según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de resina (A) contiene como producto (b) , para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación, pirocatecol, 3, 4-dihidroxibenzaldehído, 4metilpirocatecol y/ o 4-metoxipirocatecol.

3. Resina reactiva según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el producto (b) para ajustar la reactividad y el tiempo de gelificación está contenido disuelto en una cantidad de 100 ppm a 2, 0 % en peso, preferentemente 500 ppm a 1, 5 % en peso y más preferiblemente de 1000 ppm a 1, 0 % en peso, respecto del componente (a) capaz de curar, en el componente de resina (A) .

4. Resina reactiva según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el componente de resina (A) contiene, como componente (a) capaz de curar, al menos un éster de vinilo de la fórmula (A-CH=CR5-CO-O) n-R, un éter de vinilo de la fórmula (ACH=CR5-O) n-R, un éster de alilo de la fórmula (CH2=CR5-CH2-CO-O) n-R, un éter de alilo de la fórmula (CH2=CR5-CH2-O) n-R, una resina de éster de vinilo sobre un sustrato de bisfenol A, una resina de uretano de éster de vinilo o un oligómero o prepolímero de uno o varios de estos monómeros, donde

A representa átomos de hidrógeno similares o diferentes o grupos alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, R representa un grupo alifático de cadena recta o ramificado con 1 a 20 átomos de carbono, que también contienen un grupo ciclohexilo o 1, 4-dimetilenciclohexilo y uno o varios átomos de oxígeno o de azufre y puede estar sustituido con uno o varios grupos funcionales seleccionados de grupos hidroxilo y grupos amino y uno o dos grupos alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, un grupo alilo o un grupo vinilo, o R significa un grupo polietilenglicol o polipropilenglicol con una longitud de cadena media de 2 a 120 unidades de glicol, que tiene opcionalmente, enlazado al grupo hidroxilo libre de la cadena, un grupo alifático con 1 a 5 átomos de carbono,

R5 significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 bis 8 átomos de carbono y n significa 1, 2, 3 o 4.

5. Resina reactiva según la reivindicación 4, caracterizada porque el componente de resina (A) contiene como componente (a) capaz de curar éter de hidroxibutilvinilo, éter de dietilenglicoldivinilo, éter de trietilenglicoldivinilo, éter de 3-aminopropilvinilo, éter de t-amilovinilo, éter de butilvinilo, éter de ciclohexandimetanolmonovinilo, éter de ciclohexilvinilo, éter de 3-dietilaminopropilvinilo, éter de dietileneglicolmonovinilo, éter de dodecil-vinilo, éter de etilenglicolbutilvinilo, éter de etileneglicolmonovinilo, éter de 2-etilhexilvinilo, éter de etilvinilo, éter de hexanediolmonovinilo, éter de hidroxibutilvinilo, éter de metilvinilo, éter de octadecilvinilo, polietilenglicol-520- éter de metilvinilo, trietilenglicol- éter de metilvinilo, éter de butandioldivinilo, éter de ciclohexandimetanol-divinilo, éter de dietilenglilcoldivinilo, éter de dipropilenglicoldivinilo, éter de etilenglicoldivinilo, éter de hexandioldivinilo, éter de neopentilglicoldivinilo, éter de tetraetilenglicoldivinilo, éter de trietilenglilcoldivinilo, éter de trimetilolpropantrivinilo, éter de tripropilenglicoldivinilo, éter de pentaeritritolvinilo, éter de alilo, éter de di (propilenglicol) alilo (met) acrilato (mezcla de isómeros) , éter de dietilenglicolmonoallilo, éter de pentaeritritolalilo, éter de trimetilolpropanalilo, éter de trimetilolpropandialilo, éter de alilbencilo, bisfenol-A- éter de diallilo, éter de alilobutilo, éter de aliloetilo, éter de aliloglicidilo, éter de alilofenilo, éter de alilopropilo, poli (epiclorohidrina-co (óxido de etileno) - co- éter de alilglicidilo) , éter de etilenglicolmonoalilo, éter de tetraetilenglicoldialilo, un di (met) acrilato de bisfenol-A etoxilado con un grado de etoxilación de 2 a 10, preferentemente de 2 a 4, y/o un oligómero de (met) acrilato de uretano bifuncional, trifuncional o de mayor funcionalidad.

6. Resina reactiva según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente de resina (A) contiene, como comonómero (c) , un éster de ácido (met) acrílico.

7. Resina reactiva según la reivindicación 6, caracterizada porque el componente de resina (A) contiene, como comonómero (c) , (met) acrilato de hidroxipropilo, 1, 2-di (met) acrilato de butandiol, tri (met) acrilato de trimetilolpropano, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de feniletilo, (met) acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met) -acrilato de etiltriglicol, (met) acrilato de N, N-dimetilaminoetilo, (met) -acrilato de N, N-dimetilaminometilo, di (met) acrilato de 1, 4-butandiol, (met) acrilato de acetoacetoxietilo, di (met) acrilato de 1, 2-etandiol, (met) acrilato de isobornilo, di (met) acrilato de dietilenglicol, mono (met) acrilato de metoxipolietilenglicol, (met) acrilato de trimetil-ciclohexilo, (met) acrilato de 2hidroxietilo, (met) acrilato de diciclopenteniloxietilo y/o di (met) acrilato de triciclopentadienilo, (met) acrilato de bisfenol-A, di (met) -acrilato de novolac-epoxi, di-