PEROVSKITAS DOPADAS CON COBRE PARA EL ALMACENAMIENTO Y REDUCCIÓN DE NOx.

Perovskitas dopadas con cobre para el almacenamiento y reducción de NOx.



La presente invención se refiere a un nuevo catalizador libre de metales nobles, activo y estable, para el almacenamiento y reducción de óxidos de nitrógeno (NOx) y su método de preparación. El catalizador, consistente en un óxido mixto dopado con cobre y con estructura perovskita, puede formar parte del sistema de post-tratamiento para purificar corrientes de gases ricas en oxígeno, como son los gases de escape de vehículos con motor de tipo diesel.

Tipo: Patente de Invención. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: P201001234.

Solicitante: UNIVERSIDAD DE ALICANTE.

Nacionalidad solicitante: España.

Inventor/es: ILLAN GOMEZ, MARIA JOSE, BUENO LOPEZ,AGUSTIN, LOPEZ SUAREZ,Franz Edwin.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B01J21/06 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS O FÍSICOS, p. ej. CATÁLISIS O QUÍMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS. › B01J 21/00 Catalizadores que contienen los elementos, los óxidos o los hidróxidos de magnesio, de boro, de aluminio, de carbono, de silicio, de titanio, de zirconio o de hafnio. › Silicio, titanio, zirconio o hafnio; Sus óxidos o hidróxidos.
  • B01J23/78 B01J […] › B01J 23/00 Catalizadores que contienen metales, óxidos o hidróxidos metálicos no previstos en el grupo B01J 21/00 (B01J 21/16 tiene prioridad). › con metales alcalinos o alcalinotérreos o berilio.

PDF original: ES-2379144_A1.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Perovskitas dopadas con cobre para el almacenamiento y reducción de NOx.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un nuevo catalizador libre de metales nobles, activo y estable, para el almacenamiento y reducción de óxidos de nitrógeno (NOx) y su método de preparación. El catalizador, consistente en un óxido mixto dopado con cobre y con estructura perovskita, puede formar parte del sistema de post-tratamiento para purificar corrientes de gases ricas en oxígeno, como son los gases de escape de vehículos con motor de tipo diésel.

Antecedentes de la invención

Los motores diésel tienen diversas ventajas respecto a los de gasolina como, por ejemplo, su mayor durabilidad, su menor mantenimiento y el mejor aprovechamiento del combustible, lo que repercute en una menor emisión de gases de efecto invernadero. El funcionamiento de un motor diésel es diferente al de gasolina y, como consecuencia, los requisitos del sistema de post-combustión a utilizar para purificar los gases de escape son también diferentes. El modo de operación de los motores diésel, por un lado, origina la formación de mayores cantidades de carbonilla y, por otro, dificulta la reducción de los óxidos de nitrógeno (NOx) en una atmósfera netamente oxidante, impidiendo la utilización de los catalizadores de tres vías utilizado como sistema de post-combustión en los motores de gasolina.

Para cumplir con los estándares de emisión de NOx en condiciones de exceso de oxígeno se han propuesto diversos procesos entre los que destacan las trampas de almacenamiento y reducción de NOx (sistemas denominados NSRC) como se describe en la solicitud de patente US 2009/0241522. Las trampas de almacenamiento y reducción de NOx funcionan bajo condiciones periódicas de operación. En una primera etapa, que ocurre durante el período de conducción habitual (condiciones ricas en oxígeno en el escape), los óxidos de nitrógeno son retenidos en el catalizador en forma de nitratos. Cuando el material adsorbente está saturado, los NOx almacenados son desorbidos y reducidos cambiando periódicamente la composición de los gases de escape a una atmósfera netamente reductora durante un período corto de tiempo [Twigg MV. Appl. Catal. B 70 (2007) 2], Esto se consigue adicionando al escape un gas reductor, como por ejemplo monóxido de carbono, amoniaco, hidrocarburos, hidrógeno o un compuesto precursor de estos gases.

Los componentes utilizados en la formulación de los catalizadores tipo NSRC incluyen un óxido básico, típicamente un óxido de un metal alcalinos térreos, (Ba, Sr, Ca o Mg) o alcalino (Cs, Rb, K, Na y Li) y un metal noble. Ambos componentes son dispersados en un material portador de elevada superficie específica. Estos soportes pueden ser óxidos como, Al2O3, ZrO2, CeO2, MgO u óxidos mixtos como MgO-CeO2, MgO-Al2O3. Una de la formulaciones mas usadas como catalizador en sistemas NSRC es la compuesta por el sistema Pt-BaO/Al2O3 [Roy S et al. Chem. Rev. 109 (2009) 4054], Aunque esta formulación es una de las más eficientes tiene ciertos problemas, como son la baja estabilidad térmica a temperatura elevada y la formación de carbonato de bario a temperaturas superiores a los 450ºC en presencia de CO2, el cual, al ser más estable que el nitrato de bario, disminuye la capacidad de adsorción de NOx del sistema catalítico. Además, el óxido de bario tiende a sinterizarse y a formar compuestos con los materiales que conforman el soporte, lo que provoca una perdida de capacidad de almacenamiento de NOx. Por otro lado, la utilización de un metal noble como el platino encarece notablemente la aplicación de la tecnología NSRC, por lo que es deseable desarrollar nuevos materiales capaces de ser empleados como sistemas NSRC que no contengan metales nobles.

La utilización de óxidos mixtos con estructura tipo perovskita como catalizadores NSRC han sido escasamente presentados en la literatura.

La solicitud de patente WO90/08589 se refiere al uso de un catalizador tipo perovskita para la conversión de NO a N2 útil únicamente en los motores de gasolina.

La patente EP 0923990 se refiere a un catalizador tipo perovskita que comprende Cobalto y Lantanio

Sólo se han realizado algunos estudios sobre las perovskitas como catalizadores NSRC, como por ejemplo uno en el que se emplea la perovskita de composición (La0,7Ba0,3)(Fe0,776Nb0,194Pd0,03)O3 [Ueda et al. Catal. Commun. 11 (2009) 34], Recientemente también se ha publicado que un catalizador de Pd soportado en la perovskita La0 . 9Sr0 . 1MnO3 podría ser un sustituto del Pt como catalizador de oxidación, aunque no se indica la capacidad de retener NOx [C. Hwan Kim, G. Qi, K. Dahlberg, W. Li, Science 327 (2010) 1624], En ambos casos, los materiales propuestos siguen incorporando un metal noble (Pd) en su formulación, y no se ha publicado información que haga alusión al empleo de perovskitas que contengan cobre para la aplicación en catalizadores tipo NSRC.

Por lo tanto, existe la necesidad de desarrollar nuevos materiales que no contengan metales nobles y que sean activos, eficaces y estables para la eliminación de NOx en las corrientes de escape de motores diésel mediante la tecnología NSRC, con el objeto de cumplir con una legislación que es cada vez más estricta.

Explicación de la invención

Así pues, la presente invención se refiere al uso de un sistema catalítico que comprende un óxido mixto con estructura tipo perovskita de fórmula general (I):

donde:

A es un metal alcalinotérreo,

B es un metal de transición tetravalente parcialmente sustituido por Cu,

en un sistema NSRC para la reducción de los óxidos de nitrógeno presente en corrientes de gases ricas en oxígeno.

En un aspecto más en particular de la presente invención, A es Sr y B es Ti parcialmente sustituido por Cu.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, el Ti se sustituye parcialmente por Cu en una relación molar entre el Ti:Cu comprendida entre 0,9:0,1 y 0,7:0,3.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, el catalizador presenta la fórmula:

En otro aspecto más en particular, el sistema NSRC de la presente invención comprende retención/almacenamiento y reducción de óxidos de nitrógeno.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, en la fase de retención/almacenamiento el catalizador oxida el NO en NO2 reteniendo el NO2 en forma de nitratos y en la fase de reducción se utiliza como mezcla reactiva el NOx y O2 y como gas portador el N2.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, en la fase de almacenamiento se utiliza un gas que presenta 500 ppm NOx + 5% Vol O2 + N2.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, en la fase de reducción se utiliza un gas compuesto por 3% de CO en N2.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, en la fase de reducción se utiliza un gas compuesto por 3% de H2 en N2.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, el gas es un efluente proveniente de los gases de un motor diésel.

Breve descripción de las figuras

Figura 1: Muestra el porcentaje de eliminación de NOx frente a la temperatura en condiciones de reacción a temperatura programada (velocidad de calentamiento 5ºC/min) en ensayos realizados empleando una velocidad espacial de 21000 h-1 y una mezcla de gases con 500 ppm NOx, 5% de O2 y N2 como gas portador. Se ha empleado un catalizador de composición SrTi0,89Cu0,11O3 sin ningún pretratamiento y pre-reducido a 400ºC con una con 30% vol de H2 en N2. A título comparativo se incluye un catalizador equivalente pero sin cobre (SrTiO3).

Figura 2: Muestra el porcentaje... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Uso de un sistema catalítico que comprende un óxido mixto con estructura tipo perovskita de fórmula general (I):

donde:

A es un metal alcalinotérreo,

B es un metal de transición tetravalente parcialmente sustituido por Cu,

en un sistema NSRC para la reducción de los óxidos de nitrógeno presente en corrientes de gases ricas en oxígeno.

2. Uso de un sistema catalítico según la reivindicación 1, donde A es Sr y B es Ti parcialmente sustituido por Cu.

3. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones 1-2, donde el Ti se sustituye parcialmente por Cu en una relación molar entre el Ti:Cu comprendida entre 0,9:0,1 y 0,7:0,3.

4. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el catalizador presenta la fórmula:

5. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el sistema NSRC comprende retención/almacenamiento y reducción de óxidos de nitrógeno.

6. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde en la fase de retención/almacenamiento el catalizador oxida el NO en NO2 reteniendo el NO2 en forma de nitratos y en la fase de reducción se utiliza como mezcla reactiva el NOx y O2 y como gas portador el N2.

7. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde en la fase de almacenamiento se utiliza un gas que presenta 500 ppm NOx + 5% Vol O2 + N2.

8. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde en la fase de reducción se utiliza un gas compuesto por 3% de CO en N2.

9. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde en la fase de reducción se utiliza un gas compuesto por 3% de H2 en N2.

10. Uso de un sistema catalítico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el gas es un efluente proveniente de los gases de un motor diésel.


 

Patentes similares o relacionadas:

Un método de obtención de biohidrocarburos líquidos a partir de aceites de origen natural, del 15 de Julio de 2020, de Siec Badawcza Lukasiewicz - Instytut Chemii Przemyslowej im. Prof. Ignacego Moscickiego: Un método de obtención de biohidrocarburos líquidos a partir de aceites de origen natural, especialmente aceites vegetales residuales, grasas animales, aceites […]

Método para producir cetonas para aplicaciones de combustible y aceite, del 8 de Julio de 2020, de NESTE OYJ: Un método para producir cetonas, adecuado para la fabricación de componentes de aceite base o combustible diésel, a partir de una materia prima […]

Imagen de 'Estructura de catalizador de dióxido de titanio para procesos…'Estructura de catalizador de dióxido de titanio para procesos hasta 1.000ºc y fabricación de dicha estructura, del 24 de Junio de 2020, de Advanced Materials- JTJ S.r.o: Una estructura de catalizador de TiO2 para los procedimientos catalíticos realizados a temperaturas de hasta 800° C, presentada en forma de polvo consistente en nano-partículas […]

Material catalizador y procedimiento para su producción, del 17 de Junio de 2020, de SACHTLEBEN CHEMIE GMBH: Material catalizador a base de TiO2 en forma de partícula con un contenido de óxido de metal, seleccionado de óxido de vanadio y óxido de wolframio, y/o precursores de los […]

Materiales de apoyo a catalizadores, catalizadores, métodos de su fabricación y usos de los mismos, del 20 de Mayo de 2020, de TRONOX LLC: Un método para hacer un material de soporte de catalizador que comprende: a. proporcionar una suspensión de titania anatasa; y b. combinar la suspensión de titania anatasa […]

Proceso para preparar catalizadores de metales nobles soportados mediante deposición hidrotérmica, del 29 de Abril de 2020, de TRONOX LLC: Un proceso para obtener un catalizador que tiene nanopartículas de metal(es) noble(s) depositadas en un soporte, de manera que el proceso […]

Un producto de hormigón fotocatalítico y un procedimiento para producir un producto de hormigón fotocatalítico, del 1 de Abril de 2020, de Photocat A/S: Un procedimiento para producir producto de hormigón fotocatalítico , siendo dicho producto de hormigón fotocatalítico al contener partículas fotocatalíticas […]

Dispositivo de tratamiento de un compuesto que comprende un elemento fotocatalizador activado por un plasmón generado por un elemento de activación enterrado, y en particular activado con un plasma, del 25 de Marzo de 2020, de COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIES ALTERNATIVES: Dispositivo de tratamiento de un compuesto que comprende un espacio de tratamiento del compuesto, caracterizado por que comprende: - un elemento […]

Utilizamos cookies para mejorar nuestros servicios y mostrarle publicidad relevante. Si continua navegando, consideramos que acepta su uso. Puede obtener más información aquí. .