PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE ÉTERES ALFA,BETA INSATURADOS.

Procedimiento para la producción de éteres alfa,beta insaturados. Campo de la invención La presente invención se refiere a unos procedimientos para la producción de éteres ,ß insaturados. Antecedentes de la invención Los éteres ,ß insaturados se homopolimerizan o copolimerizan con otros compuestos para proporcionar unas resinas sintéticas, adhesivos y aceites lubricantes así como productos intermedios de agentes medicinales, agroquímicos y productos químicos aromáticos, y por lo tanto, son unos materiales importantes para la industria. Los éteres ,ß insaturados se producen generalmente mediante la pirólisis de acetales. Esta reacción de descomposición térmica implica normalmente un catalizador. El documento de patente 1 da a conocer unos catalizadores utilizados en la reacción pirolítica. Los catalizadores dados a conocer son sulfatos de metales que presentan una tendencia a la ionización más elevada que el hidrógeno, o catalizadores soportados en los que los sulfatos de metal se apoyan en unos vehículos sólidos como el aluminio y el gel de sílice. Los catalizadores soportados dados a conocer específicamente en el documento son el sulfato cálcico y el sulfato de manganeso soportados en un silicato de aluminio o magnesio. Estos catalizadores presentan un rendimiento catalítico relativamente elevado en la conversión del acetal que es el material de partida Sin embargo, la selectividad para los éteres ,ß insaturados es con frecuencia insuficiente. Además, el documento de la patente no informa sobre la vida de los catalizadores. El documento de patente 2 da a conocer que los sistemas catalizadores que contienen una apatita específica consiguen una actividad catalítica y una selectividad elevada y presentan una vida útil prolongada. Sin embargo, el documento no informa suficientemente sobre la regeneración de los catalizadores o catalizadores convencionales. Entre tanto, es deseable que en los procesos industriales los catalizadores no requieran un intercambio frecuente para asegurar la productividad. En particular, es deseable que la frecuencia de intercambio sea inferior a una vez por año. En la pirólisis de los acetales, la temperatura de reacción elevada provoca reacciones como la polimerización de los éteres ,ß insaturados producidos o acetaldehídos como productos secundarios, y los catalizadores se gastan rápidamente y se deberían reemplazar frecuentemente. Por consiguiente, es necesaria una vida del catalizador prolongada particularmente en la descomposición térmica de los acetales. Documento de patente 1: JP-B-S41-5376 Documento de patente 2: WO 2007/086496 Descripción de la invención Un objetivo de la invención consiste en proporcionar unos procedimientos en los que los catalizadores se regeneren y se utilicen durante una vida prolongada y que se produzcan éteres ,ß insaturados eficientemente y de forma estable durante un periodo de tiempo prolongado. En el contexto de la presente invención se ha estudiado en profundidad para conseguir el objetivo mencionado anteriormente. Se ha descubierto que una cantidad traza de un compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno puede regenerar un catalizador en la pirólisis del acetal en un éter ,ß insaturado y que el catalizador puede conseguir una vida útil marcadamente más prolongada. La presente invención se ha completado basándose en este descubrimiento. La presente invención proporciona: [1] Un procedimiento para la producción de éteres ,ß insaturados, que comprende la pirolización de un acetal en presencia de un catalizador y un compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno y que se suministra al acetal, en el que el catalizador contiene una apatita representada por la fórmula (1) siguiente: (M)5-y(HZO4)y(ZO4)3-y(X)1-y en la que M es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn y Cd; Z es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por P, As y Sb; X es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por OH, F, Cl, Br, I y At; y 0 y <1, y el compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno es agua y/o un ácido carboxílico. [2] El procedimiento según el punto [1], en el que la apatita es una apatita de fosfato de calcio. 2 E08849965 25-11-2011   [3] El procedimiento según uno de los puntos [1] o [2], en el que la concentración de agua en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso, y la concentración del ácido carboxílico en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso. [4] El procedimiento según uno de los puntos [1] a [3], en el que el compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno es agua. [5] El procedimiento según el punto [4], en el que la concentración de agua en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso. Ventajas de la invención Según los procedimientos de la invención para la producción de éteres ,ß insaturados, los sistemas de catalizadores convencionales se utilizan durante un periodo de tiempo mucho más prolongado mediante la regeneración del catalizador. Como resultado, la frecuencia de intercambio del catalizador se reduce y se mejora la productividad de los éteres ,ß insaturados. Breve descripción de las figuras La figura 1 representa los cambios temporales en la conversión del acetal y la selectividad del éter de vinilo con un tiempo de reacción aumentado en el ejemplo 9. La figura 2 representa los cambios temporales en la conversión del acetal y la selectividad del éter de vinilo con un tiempo de reacción aumentado en el ejemplo 10. La figura 3 representa los cambios temporales en la conversión del acetal y la selectividad del éter de vinilo con un tiempo de reacción aumentado en el ejemplo 11. Formas de realización preferidas de la invención A continuación se describen los procedimientos para la producción de los éteres ,ß insaturados según la presente invención. En el procedimiento para la producción los éteres ,ß insaturados, se piroliza un acetal en presencia de un catalizador y un compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno. Los acetales utilizados en la presente invención incluyen los derivados de aldehídos y de las cetonas, principalmente, cetales. Los compuestos que presentan por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno son compuestos que presentan por lo menos un enlace X-H (en la que X un átomo altamente electronegativo como O, N ó S) en la molécula. En el procedimiento de la producción de éteres ,ß insaturados un acetal representado por la fórmula (2) siguiente se piroliza en una fase gaseosa en presencia de un catalizador y un compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno para producir un éter ,ß insaturado representado por la fórmula (3) siguiente: R1R2CH-CR3(OR4)2 (2) R1R2C=C-R3(OR4) (3) En las fórmulas (2) y (3), R1, R2 y R3 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo arilo; R4 es un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo arilo; la pluralidad de R4 en la fórmula (2) puede ser la misma o distinta de cada una. < Acetales> Los acetales que son materiales de reacción en la presente invención incluyen acetaldehído dimetilacetal, acetaldehído dietilacetal, acetaldehído di-n-propilacetal, acetaldehído di-n-butilacetal, acetaldehído diisobutilacetal, acetaldehído dibencilacetal, propionaldehído dietilacetal, butilaldehído dietil acetal, 2,2-dimetoxipropano, 2,2-dietoxipropano y 2,2-dibencilopropano. Los compuestos que presentan por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno son agua y ácidos carboxílicos. El agua no está particularmente limitada. Para eliminar la influencia de las impurezas, resulta preferido utilizar agua 3 E08849965 25-11-2011   purificada mediante intercambio de iones o destilada. Los ácidos carboxílicos están representados por RCOOH, y pueden ser ácidos monocarboxílicos con un grupo carboxilo, ácidos dicarboxílicos con dos grupos carboxílicos, o ácidos tricarboxílicos con tres grupos carboxilo. Los ejemplos de ácidos carboxílicos incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido crotónico, ácido benzoico, ácido láctico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido ftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutárico y ácido adípico. De estos, el ácido fórmico, el ácido acético, el ácido propiónico y el ácido crotónico son los preferidos. Los ácidos carboxílicos... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la producción de éteres ,ß insaturados, que comprende la pirolización de un acetal en presencia de un catalizador y un compuesto, que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno y que se suministra al acetal, en el que el catalizador contiene una apatita representada por la fórmula (1) siguiente: (M)5-y(HZO4)y(ZO4)3-y(X)1-y en la que M es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn y Cd; Z es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por P, As y Sb; X es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por OH, F, Cl, Br, I y At; y 0y<1, y el compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno es el agua y/o un ácido carboxílico. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la apatita es una apatita de fosfato de calcio. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la concentración de agua en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso, y la concentración del ácido carboxílico en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso. 4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el compuesto que presenta por lo menos un átomo de hidrógeno que puede formar un puente de hidrógeno es el agua. 5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que la concentración de agua en relación con el acetal es de 5 a 5.000 ppm en peso. 11 E08849965 25-11-2011   12 E08849965 25-11-2011   13 E08849965 25-11-2011   14 E08849965 25-11-2011