PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE CUERPO CON TENDENCIA REDUCIDA AL AMARILLEAMIENTO.

Procedimiento para la producción de cuero, caracterizado porque se tratan productos semiacabados que contienen Cr (III) en medio acuoso con uno o varios tioéteres con al menos 10 átomos de C por molécula.

Procedimiento para la producción de cuero con tendencia reducida al amarilleamiento La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de cuero, caracterizado porque se tratan productos semiacabados que contienen Cr (III) en medio acuoso con uno o varios tioéteres con al menos 10 átomos de C por molécula.

Además la presente invención se refiere a cuero y a su uso para la producción de zapatos, muebles y partes interiores de automóviles.

La producción de cueros con tendencia reducida al amarilleamiento, también tras un largo periodo de uso, es una tarea que goza cada vez de más atención. Los cueros que sufren amarilleamiento no tienen sólo un aspecto poco estético, sino que por regla general también disminuyen enormemente sus propiedades mecánicas. De la tendencia al amarilleamiento se hace responsable a diferentes sustancias auxiliares del cuero, por ejemplo los agentes curtientes. Así se conoce que muchos curtientes de policondensado no pueden reducir el amarilleamiento del cuero.

La elección de los agentes engrasantes también puede influir en la tendencia al amarilleamiento.

La producción de cueros con bajo contenido en Cr (VI) es un reto al que se presta cada vez más atención. Pueden formarse trazas de Cr (VI) en cueros que se curtieron con ayuda de compuestos de Cr (III) tales como por ejemplo Cr2 (SO4) 3·n H2O. Por motivos medioambientales y sanitarios no se desea la formación de Cr (VI) en el cuero. Ya se han realizado diversos ensayos para evitar la formación de Cr (VI) en el cuero.

Así existen numerosos ensayos para evitar completamente, mediante la curtición sin cromo, el contenido en Cr (III) en el cuero y con ello también la formación de Cr (VI) . Los cueros de este tipo también pueden utilizarse en algunos casos. Los productos semiacabados curtidos sin cromo también se conocen como “wet white” (“blanco mojado”) . Sin embargo, los cueros curtidos sin cromo aún son inferiores en muchos casos a los cueros a base de wet blue (azul mojado) , en lo que se refiere a las propiedades mecánicas. Además muchos cueros a base de wet white no son comparables a los cueros a base de wet blue, en lo que se refiere al amarilleamiento a largo plazo, de modo que todavía más del 85% del cuero a nivel mundial se produce basándose en curtientes que contienen cromo.

Se ha propuesto añadir ácido L-ascórbico o ácido D-isoascórbico tras la curtición con cromo, véase el documento WO 2007/063047. Sin embargo, la acción del ácido L-ascórbico y del ácido D-isoascórbico no es duradera. Además el ácido L-ascórbico pueden influir en el análisis del Cr (VI) , al actuar el ácido ascórbico como ligando para el Cr (VI) .

Además se ha propuesto añadir ácido etilentetraaminoacético (EDTA) durante la curtición con cromo. Sin embargo, el EDTA también puede enmascarar el Cr (VI) . Además las aguas residuales con contenido en EDTA no son deseadas, porque el EDTA puede movilizar metales pesados desde los lodos.

El documento DE 198 60 610 propone añadir durante el engrasado uno o varios antioxidantes, por ejemplo ácido ascórbico, derivados de bisfenol o ditiocarbamato de di-n-butilo (página 2, línea 55) . Sin embargo, la acción a largo plazo de los compuestos de este tipo aún no es suficientemente buena para algunos fines, en particular en pruebas a largo plazo el amarilleamiento por calor deja aún mucho que desear.

El documento DE 100 28 142 propone asimismo utilizar antioxidantes durante el piquelado o durante la curtición con compuestos de Cr (III) , y menciona fenoles estéricamente impedidos tales como 4, 4'-metilenbis- (2, 6-di-tercbutilfenol) . También en este caso puede mejorarse aún la acción a largo plazo.

Se ha propuesto además utilizar ácido gálico durante la pre- o recurtición. Sin embargo, resulta problemático que el ácido gálico junto con las sales de hierro puede producir tintas de color negro profundo. En la curtición se añaden siempre compuestos de hierro, por ejemplo debido al desgaste de las máquinas de dividir. En el caso de utilizar ácidos gálicos en la curtición o recurtición se obtienen por tanto cueros negros o grises oscuros, que no son adecuados para la producción de, por ejemplo, partes de muebles o zapatos blancos.

Existía por tanto el objetivo de proporcionar un procedimiento para la producción de cuero, que presente también durante un periodo de tiempo mayor un contenido reducido en Cr (VI) y además a lo largo de un periodo de tiempo mayor propiedades mecánicas muy buenas con simultáneamente una tendencia reducida al amarilleamiento. Además existía el objetivo de proporcionar cueros, que presenten también a lo largo de un periodo de tiempo mayor un contenido reducido en Cr (VI) y además a lo largo de un periodo de tiempo mayor propiedades mecánicas muy buenas con simultáneamente una tendencia reducida al amarilleamiento. Además existía el objetivo de proporcionar zapatos, muebles y partes interiores de automóviles, que presenten también a lo largo de un periodo de tiempo mayor un contenido reducido en Cr (VI) y además a lo largo de un periodo de tiempo mayor propiedades mecánicas muy buenas con simultáneamente una tendencia reducida al amarilleamiento.

Por consiguiente se halló el procedimiento definido al principio.

Por productos semiacabados que contienen Cr (III) , en el contexto de la presente invención, se entienden productos intermedios en la producción de cuero, que se basan en una piel animal pretratada, por ejemplo una piel de un mamífero tal como vaca, ternero, cerdo, venado, cabra o antílope, de un pez, tal como por ejemplo anguila, un ave, tal como por ejemplo un avestruz o un reptil, tal como por ejemplo una serpiente, y que se han sometido, además de a algunas etapas de tratamiento previo, también al menos a una etapa de tratamiento con un compuesto de Cr (III) , en los que los compuestos de Cr (III) se depositan en la piel animal. Ejemplos de etapas de tratamiento de este tipo con un compuesto de Cr (III) son la precurtición, la curtición o también un piquelado con al menos un compuesto de Cr (III) . A este respecto no es necesario que el compuesto de Cr (III) sea el único compuesto que actúe como curtiente en la etapa de tratamiento en cuestión, puede tratarse también de una etapa de tratamiento con un curtiente de combinación o una combinación de curtientes, tal como por ejemplo una mezcla de un compuesto de Cr (III) y un sintano, un curtiente polimérico o un aldehído, tal como por ejemplo glutardialdehído.

El procedimiento definido al principio parte de productos semiacabados que contienen Cr (III) . Por que contienen Cr (III) se entiende que los productos semiacabados en cuestión pueden contener, por ejemplo, del 0, 01 al 4% en peso, preferiblemente del 0, 1 al 2, 5% en peso de Cr2O3·ac., con respecto al peso dividido y calculado sobre contenido en Cr. Como compuestos de Cr (III) , con los que puede tratarse la piel animal, pueden mencionarse, por ejemplo, Cr2 (SO4) 3, sulfatos de Cr básicos, alumbres de cromo tales como KCr (SO4) 2·12 H2O y compuestos complejos de cromo trivalente.

Según la invención se realiza el tratamiento en medio acuoso. Es posible tratar un producto semiacabado que contiene Cr (III) con una disolución acuosa o pasta, que contenga un compuesto oxidable, que se selecciona de tioéteres con al menos 10 átomos de C y compuestos de fórmula general III.

Preferiblemente se procede de tal manera que se realiza el tratamiento con un baño acuoso, que contiene al menos un tioéter con al menos 10 átomos de C por molécula. Los tioéteres con al menos 10 átomos de C por molécula también se denominan en el contexto de la presente invención brevemente como “tioéter con al menos 10 átomos de C”, como “tioéter utilizado” o como “tioéter”.

En una forma de realización de la presente invención el tioéter utilizado presenta un coeficiente de octanol-agua (coeficiente de reparto octanol-agua) superior a 1 o un log pow superior a cero, preferiblemente un coeficiente de octanol- agua superior a 5.

En una forma de realización de la presente invención el tioéter utilizado presenta en agua destilada a 20º C una solubilidad inferior a 10 mg/l, preferiblemente de 0, 01 a 5 mg/l.

En una forma de realización se seleccionan tioéteres de compuestos de fórmula general I

en la que las variables se definen tal como sigue:

X1 y X2 son diferentes o preferiblemente... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la producción de cuero, caracterizado porque se tratan productos semiacabados que contienen Cr (III) en medio acuoso con uno o varios tioéteres con al menos 10 átomos de C por molécula.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el tioéter utilizado presenta una solubilidad en agua a 20º C de como máximo 10 mg/l.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los tioéteres utilizados se seleccionan de compuestos de fórmula general I

en la que X1 y X2 son iguales o diferentes y se seleccionan de alquilo C10-C40, alcoxilo C10-C40, arilo C6-C14, hidroxiarilo C8-C14, en cada caso no sustituido o mono o polisustituido con alquilo C1-C4, y heterociclos que contienen nitrógeno, y en la que A1, A2, A3 y A4 son iguales o diferentes y se seleccionan de espaciadores de fórmula (CHR1) n, en la que R1 se selecciona de alquilo C1-C4 o hidrógeno y n es un número entero en el intervalo de cero a 10.

4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los tioéteres utilizados se seleccionan de 15 compuestos de fórmula general II

en la que las variables se definen tal como sigue:

R2, R3 son iguales o diferentes y se seleccionan de iso-amilo, terc-amilo, iso-propilo, terc-butilo y sec-butilo, R4, R5 son iguales o diferentes y se seleccionan de hidrógeno, fenilo, bencilo y alquilo C1-C4.

20 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el tratamiento tiene lugar en la recurtición.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque simultáneamente, antes o después del tratamiento con tioéter con al menos 10 átomos de C por molécula se realiza un tratamiento con uno o varios agentes engrasantes.

25 7. Cuero, producido según un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Uso del cuero según la reivindicación 7 para la producción de muebles, zapatos o partes interiores de automóviles.

9. Procedimiento para la producción de muebles, zapatos o partes interiores de automóviles usando el cuero según la reivindicación 7.