Procedimiento para la obtención de triamidas a partir de amoniaco y amido-dicloruros,

caracterizado porque loseductos se mezclan entre sí sin remezclado y se hacen reaccionar, y la concentración de amido-dicloruro en elórgano de mezclado se sitúa en cualquier momento por debajo de un 0,2 (mol/mol) % de mezcla de reacción,referido al volumen de la mezcla de reacción.

Procedimiento para la obtención de triamidas a partir de amoniaco y amidodicloruros

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de triamidas a partir de amoniaco y dicloruros de amida.

De la descripción y las reivindicaciones, así como de los ejemplos, se pueden extraer formas de ejecución preferentes. Las combinaciones de formas de ejecución preferentes no abandonan el ámbito de la invención.

Triamidas de ácido tiofosfórico, especialmente triamida de ácido N-n-butiotiofosfórico (NBPT) , son inhibidores de ureasa eficaces, que se aplican en composiciones de fertilizante basadas en urea. Mediante tales inhibidores de ureasa se puede mejorar la eficiencia de la fertilización de urea, ya que se reducen pérdidas a través de la degradación de urea en el suelo catalizada por ureasa (Trenkel, M. E., "Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture", IFA 1997, ISBN: 2-9506299-0-3; páginas 30 y siguientes) .

En la US 5 770 771 se describe un procedimiento para la obtención de triamidas de ácido hidrocarbilfosfórico. En este procedimiento se mezclan amonio y dicloruro de N-hidrocarbilamonio en una cámara de reacción en una proporción de 16 : 1, produciéndose una mezcla de reacción que contiene triamida de ácido hidrocarbiltiofosfórico, y queda en disolución en el cloruro amónico formado como producto secundario en el amonio añadido en gran exceso. El tiempo de residencia de la mezcla de reacción en el reactor asciende a 1 hasta 10 minutos. La separación del producto de valor se efectúa por medio de destilación.

En la WO 2007/054392 se describe un procedimiento para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción, que se emplea para la obtención de triamidas de ácido alquiltiofosfórico a partir de amoniaco y dicloruro de alquiltiofosforilo, un amido-dicloruro. El amoniaco gaseoso se conduce a través de una disolución de amido-dicloruro y se hace reaccionar. El tiempo de residencia de la mezcla de reacción en el reactor asciende a 60 minutos. El producto de valor se aísla por medio de separación de fases, se precipita en la fase mediante reducción de la temperatura, y se purifica a través de un paso de filtración.

En la WO 98/31691 se describe un procedimiento para la obtención de triamidas de hidrocarbiltiofosfórico a partir de amoniaco y dicloruro de hidrocarbilaminotiofosfórico, un amido-dicloruro. En este caso se introduce amoniaco en un reactor que contiene amino-dicloruro y se hace reaccionar, ascendiendo el tiempo de reacción de la mezcla de reacción en el reactor a 90 minutos. El producto de valor se purifica en un evaporador de capa fina.

La DE 10 2005 053541 da a conocer un procedimiento en el que se hace reaccionar dicloruro de alquiltiofosforilo, a modo de ejemplo dicloruro de N-n-butiltiofosforilo, con amoniaco en una proporción molar preferentemente de 2 a 15 moles de amoniaco por mol de cloruro de tiofosforilo para dar el producto deseado alquilo - o triamida de ácido ariltiofosfórico, a modo de ejemplo triamida de ácido N-n-butiltiofosfórico (NBPT) , a temperaturas preferentemente entre -20ºC y 50ºC.

Se descubrió que en un tiempo de reacción más largo se forman productos de reacción oligómeros y polímeros a partir del producto triamida y el educto amido-dicloruro, que aumentan el peso molecular medio de la mezcla de reacción, y reducen la calidad del producto de valor.

Una fracción elevada de productos secundarios oligómeros dificulta el manejo en el procedimiento y aumenta los costes de obtención. Las impurezas apenas se pueden separar difícilmente del producto de valor por destilación, y una recristalización está vinculada a un gasto de instalaciones y energético considerable.

Por lo tanto, era tarea de la presente invención poner a disposición un procedimiento que reduce la formación de productos de reacción oligómeros y polímeros en la obtención de triamidas a partir de amoniaco y amido-dicloruro.

Este problema se solucionó mediante un procedimiento para la obtención de triamidas a partir de amoniaco y amidodicloruros, mezclándose los eductos entre sí sin remezclado, y haciéndose reaccionar los mismos, caracterizado porque la concentración de amido-dicloruro en el órgano de mezclado se sitúa en cualquier momento por debajo de un 0, 2 (mol/mol) % de la mezcla de reacción, referido al volumen de la mezcla de reacción.

En una forma de ejecución del procedimiento según la invención, el tiempo de mezclado de eductos se sitúa por debajo de un segundo.

En una forma de ejecución del procedimiento según la invención, la mezcla de eductos se efectúa por medio de tobera, mezclador rotor-estator, bomba de mezclado de reacción, o mezclador de chorro con tobera.

En otra forma de ejecución del procedimiento según la invención, la mezcla se traslada a un reactor tubular.

En otra forma de ejecución del procedimiento según la invención, el reactor tubular es un cambiador de calor.

En otra forma de ejecución del procedimiento según la invención, los eductos se enfrían antes del mezclado en tal medida que no se presenta una reacción digna de mención en el órgano de mezclado.

En otra forma de ejecución del procedimiento según la invención, el calor de reacción se descarga a través de amoniaco en evaporación.

En otra forma de ejecución, la descarga de reacción del reactor tubular se traslada a una columna, y la triamida se extrae en la cola de la columna.

En otra forma de ejecución, la triamida es una triamida de ácido N-alquiltiofosfórico.

La obtención de triamida es conocida en sí por el especialista, o es posible según métodos conocidos en sí por el especialista. También la obtención de amido-dicloruro requerido para la obtención de triamidas es conocida en sí por el especialista, o es posible según métodos conocidos en sí por el especialista. El amido-dicloruro requerido para la obtención de la triamida según la invención, que se emplea en el procedimiento según la invención como substancia de empleo, se puede obtener, a modo de ejemplo, como se describe en la WO 2007/054392, a partir de la reacción de tricloruros con al menos una amina primaria o secundaria en un disolvente.

Un disolvente apropiado es, a modo de ejemplo, acetato de etilo. No obstante, también todos los demás disolventes conocidos, preferentemente polares, como ésteres y cetonas o tetrahidrofurano (THF) .

La mezcla de reacción de esta reacción contiene amido-dicloruros y se puede emplear directamente en el procedimiento según la invención para la reacción con amoniaco para dar triamida. Alternativamente, el amidodicloruro se puede aislar a partir de la mezcla de reacción, y emplear purificado para la reacción con amoniaco. La mezcla de eductos se efectúa sin remezclado según la invención. En el procedimiento según la invención, "mezclado exento de remezclado" significa que los eductos se mezclan entre sí tan rápidamente que durante el proceso de mezclado no se efectúa una reacción de los eductos digna de mención, o una reacción en absoluto. En general reacciona menos de un 5 (mol/mol) % de amido-dicloruro. También puede reaccionar más de un 20 (mol/mol) % de amino-dicloruro. No obstante, preferentemente no más de un 10 (mol/mol) %.

La concentración de amido-dicloruro en el órgano de mezclado se sitúa habitualmente por debajo de un 0, 5 (mol/mol) % de mezcla de reacción en cualquier momento durante el proceso de mezclado dentro de la operación según la invención, referido al volumen de la mezcla de reacción, preferentemente por debajo de un 0, 3 (mol/mol) %, referido al volumen de la mezcla de reacción. En una forma de ejecución especialmente preferente, la concentración de amido-dicloruro en el órgano de mezclado se sitúa por debajo de un 0, 2 (mol/mol) %, referido al volumen de la mezcla de reacción, en cualquier momento durante el proceso de mezclado. En este caso, operación según determinación significa la operación continua excluyendo la puesta en funcionamiento y la interrupción de la operación.

El tiempo de mezclado de los eductos es preferentemente muy corto, y se sitúa en el intervalo de segundos. En general, el tiempo de mezclado se sitúa por debajo de cinco segundos, preferentemente por debajo de dos segundos. En una forma de ejecución especialmente preferente, el tiempo de mezclado... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la obtención de triamidas a partir de amoniaco y amido-dicloruros, caracterizado porque los eductos se mezclan entre sí sin remezclado y se hacen reaccionar, y la concentración de amido-dicloruro en el órgano de mezclado se sitúa en cualquier momento por debajo de un 0, 2 (mol/mol) % de mezcla de reacción,

referido al volumen de la mezcla de reacción.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el tiempo de mezclado de los eductos se sitúa por debajo de un segundo.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la mezcla de eductos se efectúa por medio de tobera, mezclador rotor-estator, bomba de mezcla de reacción o mezclador de chorro con tobera.

1.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque la mezcla se traslada a un reactor tubular.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el reactor tubular es un cambiador de calor.

6. Procedimiento según la reivindicación 4 o 5, caracterizado porque los eductos se enfrían a menos de 0ºC antes del mezclado.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 o 5, caracterizado porque en el reactor tubular se descarga el 15 calor de reacción por medio de amoniaco en evaporación.

8. Procedimiento según la reivindicación 4 o 5, caracterizado porque la descarga de reacción del reactor tubular se traslada a una columna.

9. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la triamida se extrae en la cola de la columna.

10. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque la triamida es triamida de ácido N20 alquiltiofosfórico.