Granulados reguladores de espumación como agentes preventivos de la formación de depósitos durante el lavado textil a máquina.

Uso de un regulador de espumación formulado (confeccionado), dividido en partículas,

que contiene una combinación de un organopolisiloxano (A), que tiene por lo menos un sustituyente unido al silicio de la fórmula X-Ph, en la que X es un grupo orgánico divalente, que está unido al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático, una resina orgánica de silicio (B) y una carga de relleno hidrófoba (C), para evitar las incrustaciones (depósitos) en las zonas hidrófobas de una máquina lavadora en caso de regulación de la espumación de los detergentes empleados para el proceso de lavado a máquina.

Granulados reguladores de espumación como agentes preventivos de la formación de depósitos durante el lavado textil a máquina La invención se refiere al uso de reguladores de espumación divididos en partículas en detergentes o productos de limpieza, que, aparte de acción antiespumante durante el lavado a máquina, contribuyen notablemente a impedir la formación de depósitos (sedimentos) de residuos sobre partes o piezas de la máquina lavadora.

Ya es conocida la acción reguladora de la espumación de determinadas siliconas así como de las combinaciones de parafinas con bis (amidas de ácidos grasos) en sistemas acuosos que contienen tensioactivos. Por ejemplo, en la patente europea EP 0 309931 B1 se describe la utilización de reguladores de espumación adecuados, divididos en partículas, en detergentes y productos de limpieza, dichos reguladores están formados por un material soporte soluble en agua, libre de tensioactivos, y una mezcla de antiespumantes libres de siloxanos adsorbida sobre dicho so

porte, dicha mezcla consta de un 5-60 % en peso de parafinas blandas y/o duras, un 20-90 % en peso de cera de parafina microcristalina de un intervalo de fusión determinado y un 5-20 % en peso de una diamida derivada de diaminas C2-7 y de ácidos grasos C12-22, que se presenta en forma finamente dividida. La fabricación de estos reguladores de espumación divididos en partículas se realiza por secado de atomización de una suspensión acuosa, que contiene el material soporte y la mezcla antiespumante. La capacidad de la mezcla antiespumante se considera insuficiente cuando se pulveriza sobre un detergente dividido en partículas.

La utilización de mezclas homogéneas reguladoras de la espumación, formadas por un tensioactivo no iónico y un sistema regulador de espuma, que contiene cera de parafina y bis (amidas de ácidos grasos) , para mejorar la producción y las propiedades de los productos, en este caso detergentes y productos de limpieza extruidos, ya es co

nocida por la solicitud de patente internacional WO 96/26258.

Es objeto de la publicación de patente alemana DE 23 38 468 un detergente que contiene un antiespumante de silicona, que está protegido contra las interacciones con otros ingredientes del detergente. Para su fabricación en primer lugar se secan por atomización las masas fundidas acuosas, que contienen el antiespumante de silicona y también una sustancia soporte o vehículo, por ejemplo poliglicol, y después se revisten las partículas resultantes en un lecho fluidizado formado por un material de envoltorio sólido, soluble en agua. Como material de revestimiento pueden utilizarse las sales habituales empleadas en los detergentes, en especial el tripolifosfato o la carboximetilcelulosa. Este procedimiento de fabricación consta de varios pasos y es relativamente complejo desde el punto de vista técnico.

En la publicación de patente alemana DE 31 28 631 se describe la fabricación de detergentes de espumación atenuada, que contienen antiespumantes de silicona microencapsulados. Para ello se dispersa la silicona en una solución acuosa de un polímero filmógeno y esta dispersión, separada de los restantes ingredientes del detergente dispersados o solubles en agua, se alimenta por un conducto especial a la instalación de secado por atomización. Las dos corrientes parciales desembocan en la zona de la boquilla de atomización. Como polímeros filmógenos se toman en consideración por ejemplo los éteres de celulosa, los éteres de almidón, los polímeros sintéticos solubles en agua y también sus mezclas. La formación de las microcápsulas se realiza de modo espontáneo en la boquilla de atomización o por precipitación previa gracias a la adición de sales electrolitos a la dispersión de silicona. El procedimiento descrito está asociado necesariamente a la fabricación de los detergentes secados por atomización. No es 45 posible la extrapolación de este método de trabajo a otros ámbitos, por ejemplo a detergentes y productos de limpieza fabricados por granulación o a otros ámbitos técnicos.

En la solicitud de patente europea EP 097 867 se describe un procedimiento de fabricación de aceites antiespumantes microencapsulados por mezclado de una emulsión de silicona con una solución acuosa de carboximetilcelulosa y precipitación de las microcápsulas por adición de electrolitos, en especial de sales polivalentes o de disolventes orgánicos. El reparto homogéneo de las pequeñas cantidades de microcápsulas de silicona, necesarias para atenuar de modo suficiente la espumación, en una cantidad relativamente grande de detergente en polvo plantea dificultades considerables.

55 En la solicitud de patente europea EP 0 031 532 se describe un procedimiento de fabricación de polímeros de bloques de polisiloxano, en el que se calienta un polidimetilsiloxano líquido y un polisiloxano reticulado en tres dimensiones, que contiene restos fenilo, feniletilo o alquilo de 2 a 8 átomos de C y eventualmente resto metilo unidos al Si, en presencia de un ácido de Lewis o de un compuesto básico y se les añade un aerogel de dióxido de silicio. Los polímeros de bloques de polisiloxano pueden utilizarse como inhibidores de espumación, en especial en detergentes, abrillantadores y productos de limpieza.

En la publicación de patente alemana DE 34 36 194 se describe un procedimiento de fabricación de un granulado antiespumante fluido o deslizante por secado de atomización de una dispersión antiespumante acuosa que contiene polímeros filmógenos. Con el fin de fabricar un granulado de la siguiente composición: del 1 al 10 % en peso de un 65 ingrediente activo antiespumante insoluble en agua, del 0, 2 al 2 % en peso de una mezcla de carboximetilcelulosa sódica y metilcelulosa en una proporción ponderal de 80:20 a 40:60, del 70 al 90 % en peso de sales soporte inorgánicas, solubles o dispersables en agua, y el resto: agua, se deja hinchar a una temperatura de 15 a 60ºC una solución acuosa, que contiene del 0, 5 al 8 % en peso de la mezcla de éteres de celulosa, hasta que la viscosidad de la solución se sitúe por lo menos en el 75 % de la viscosidad que tendría la solución de éteres de celulosa completamente hinchados, a continuación se dispersa en esta solución el ingrediente activo antiespumante y después de añadir las sales soporte o vehículo y eventualmente agua se seca por atomización la dispersión homogeneizada. Como ingredientes activos antiespumantes se emplean los organopolisiloxanos, las parafinas y las mezclas de organopolisiloxanos y parafinas. El contenido de ingrediente activo antiespumante es del 1 al 10 % en peso, con preferencia del 3 al 7 % en peso. La sal soporte o vehículo está formada con preferencia por una mezcla de silicato sódico, tripolifosfato sódico y sulfato sódico.

En la patente europea EP 0 337 523 B1 se describe un procedimiento de fabricación de un detergente en polvo, que contiene por lo menos un 5 % en peso tensioactivo aniónico, del 20 al 80 % en peso de alumosilicato y cera de parafina fundamentalmente insoluble en agua y en tensioactivos aniónicos y no iónicos, cuyo paso esencial de procedimiento consiste en la pulverización simultánea o en la pulverización posterior de la parafina sobre las partículas de detergente fabricadas previamente. Para ello, la cera de parafina puede utilizarse también en forma de mezcla con tensioactivos no iónicos.

Si, con arreglo a la variante publicada en el último documento, se pretende utilizar la cera de parafina no sola, sino en combinación con una bis (amida de ácidos grasos) , que como sabe intensifica su efecto regulador de la espumación, pero que por lo general es sólida a temperatura ambiente, entonces y con arreglo a la solicitud de patente internacional WO 00/36063 se podrá solucionar el problema del taponamiento de las tuberías y boquillas, debido al riesgo de solidificación de la bis (amida de ácidos grasos) , con la utilización de una emulsión acuosa de un regulador de espuma, que contenga del 16 % en peso al 70 % en peso de un ingrediente activo regulador de espumación, basado en cera de parafina y/o en aceite de silicona, del 2 % en peso al 15 % en peso un emulsionante no iónico y/o aniónico y como máximo un 80 % en peso de agua. Se pueden obtener partículas de una estabilidad todavía mayor empleando un material soporte sólido, que contenga un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted, con arreglo a la solicitud de patente internacional WO 02/074894.

Si se utilizan detergentes, que normalmente contienen reguladores de espumación divididos en partículas, para un proceso de lavado a máquina, se observa,... [Seguir leyendo]

1. Uso de un regulador de espumación formulado (confeccionado) , dividido en partículas, que contiene una combinación de un organopolisiloxano (A) , que tiene por lo menos un sustituyente unido al silicio de la fórmula X-Ph, en la que X es un grupo orgánico divalente, que está unido al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático, una resina orgánica de silicio (B) y una carga de relleno hidrófoba (C) , para evitar las incrustaciones (depósitos) en las zonas hidrófobas de una máquina lavadora en caso de regulación de la espumación de los detergentes empleados para el proceso de lavado a máquina.

10 2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo Ph es una unidad que contiene por lo menos 1 anillo bencénico -C6R5, en el que cada R con independencia entre sí significa hidrógeno, halógeno, hidroxilo, un resto Alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o un resto hidrocarburo monovalente de 1 a 12 átomos de carbono o en el que dos o más restos R juntos forman un resto hidrocarburo divalente.

15 3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el número medio de unidades siloxano por molécula se sitúa entre 5 y 5 000.

4. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) por lo menos el 50 % de las unidades diorganosiloxano son de la fórmula -SiYY'O- y hasta el 50 % de las unidades diorganosiloxano son de la fórmula -SiYXPhO-, en las que Y significa un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono e Y' es un resto hidrocarburo alifático de 1 a 24 átomos de carbono, en especial de 1 a 6 átomos de carbono.

5. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo X es un resto alquileno de 1 a 24 átomos de carbono y Ph es un resto fenilo. 25

6. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo -X-Ph es el 2-fenilpropilo.

7. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque el organopolisiloxano (A) contiene por lo

menos un sitio de reticulación entre las cadenas del polímero siloxano, que se ajusta a las fórmulas -X'- o -X'-Sx-X'-, en las que X' significa un resto orgánico alifático divalente, que está unido al carbono a través del silicio y Sx es un grupo organosiloxano.

8. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) es una sili

cona no lineal, formada por unidades siloxano de la fórmula R'aSiO (4-a) /2, en la que R' significa un resto hidroxilo, hidrocarburo o hidrocarbonoxi, y "a" tiene un valor medio comprendido entre 0, 5 y 2, 4.

9. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) es una resina de siloxano formada por grupos trihidroxicarbonosiloxi monovalentes de la fórmula R"SiO1/2 y grupos SiO4/2 tetra

funcionales en una proporción numérica comprendida entre 0, 4:1 y 1, 1:1, en dicha fórmula R" significa un resto alquilo.

10. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 9, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) tiene con preferencia un tamaño medio de partícula comprendido entre 2 µm y 50 µm. 45

11. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque la carga de relleno hidrófoba (C) se elige entre el grupo formado por el ácido silícico, dióxido de titanio, cuarzo molido, óxido de aluminio, silicatos de aluminio, ceras de polietileno, ceras microcristalinas, óxido de cinc, óxido de magnesio, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, ciclohexilamina, alquilamidas, SiO2 y sus mezclas.

12. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 11, caracterizado porque la carga de relleno hidrófoba (C) es un ácido silícico con un tamaño medio de partícula comprendido entre 0, 5 µm y 30 µm.

13. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 12, caracterizado porque la combinación del regulador de espuma 55 ción formulado (confeccionado) , dividido en partículas, contiene además una cera de parafina (D) reguladora de la espumación, que a temperatura ambiente es sólida y a 100ºC está en forma completamente líquida.

14. Uso según la reivindicación 13, caracterizado porque la cera de parafina tiene a 40ºC una porción líquida de por lo menos el 50 % en peso, en especial del 55 % en peso al 80 % en peso, y a 60ºC una porción líquida de por lo 60 menos el 90 % en peso.

15. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 14, caracterizado porque la combinación se presenta sobre un material soporte, que contiene un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted, dicho ácido de Brønsted está en forma sólida a 25ºC.