Granulado de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza.

Granulado de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza formado por un núcleo que contiene

(a) el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza,

en especial un perfume, un blanqueante óptico, un activador de blanqueo, una enzima o una mezcla de enzimas, en el que con preferencia o por lo menos una enzima es una proteasa, una amilasa, una celulasa, una lipasa, una hemicelulasa, una pectinasa, una mananasa, una oxidada o una perhidrolasa,

(b) un material soporte dividido en partículas, en especial uno que se elige entre el grupo formado por el almidón, la celulosa, la celulosa derivatizada o combinaciones de los mismos, o uno que es una harina, en especial una harina de trigo, almidón de trigo, almidón de maíz, almidón de patata o una combinación de los mismos,

(c) el PEG como aglutinante, y por un envoltorio que contiene

(d) un poliacrilato soluble sensible al pH y

(e) el 1, 2-propilenglicol.

Granulado de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza La presente solicitud se refiere a granulados ingredientes sensibles de detergentes y productos de limpieza. La presente invención se refiere además a procedimientos para la fabricación de dichos granulados, a detergentes y productos de limpieza, que contienen tales granulados, así como a la utilización de los componentes apropiados para la fabricación de dichos granulados.

Para la formulación (confección) de ingredientes sensibles de detergentes y productos de limpieza, en especial de enzimas, en forma sólida existe ya un amplio estado de la técnica. Pertenecen a ellos las partículas o mejor, granulado, que consta de varios ingredientes, que en su conjunto dan lugar a la forma de presentación formulada (confeccionada) del granulado. Para la fabricación de detergentes y productos de limpieza es habitual incorporar los ingredientes más diversos en forma de granulado a los productos en cuestión, por lo general productos sólidos. Un desarrollo relativamente nuevo consiste en añadir también los ingredientes sensibles en forma de granulado sólido a los detergentes y productos de limpieza líquidos. En el estado de la técnica se han descrito con frecuencia granulados destinados a detergentes y productos de limpieza, pero solo en casos muy excepcionales se menciona explícitamente que van destinados a productos líquidos. En general se suelen mencionar los detergentes y productos de limpieza sin distinguir conscientemente entre productos líquidos y sólidos. Esto puede atribuirse a que los productos líquidos y en forma de gel no se han desarrollado intensamente hasta los últimos años y en los documentos más antiguos del estado de la técnica siempre se habla de productos sólidos. Los granulados desarrollados para productos sólidos en general no son idóneos para la incorporación a productos líquidos, en especial acuosos, porque no son estables en ellos y se desintegran rápidamente por acción del disolvente.

Para estabilizar los granulados o partículas enzimáticas con otros ingredientes, lo normal en el estado de la técnica es recubrir las adicionalmente con una capa protectora (forro, envuelta, "coating") . Por ejemplo en el documento WO 00/29534 A1 se describe la fabricación de un granulado, en la que se depositan varias capas sobre un núcleo o soporte inerte. De ellas, una puede ser una capa enzimática, que está recubierta obligatoriamente hacia fuera por una o varias capas protectoras. Como capas protectoras de la enzima se describen materiales del tipo dióxido de titanio, metilcelulosa (Methocel A 15) , polietilenglicol (PEG 600) , polivinilalcohol (Elvanol 51-05) y un tensioactivo no iónico especial (Neodol 23-6.5) . Según la descripción, estos granulados poseen valores elevados de estabilidad y valores bajos de polvillo. Se afirma la viabilidad del uso en productos líquidos y anhidros o prácticamente anhidros, pero no se demuestra. No se menciona la posibilidad de uso en productos predominantemente acuosos. También en los documentos WO 96/38527 A1 y WO 97/39116 A1 se mencionan recubrimientos que contienen PEG para los granulados con capa enzimática.

En el documento de publicación DE 10 2006 018 780 se describen granulados de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza, en los que las enzimas también constituyen un ingrediente de este tipo. Los granulados descritos son similares al granulado descrito en la presente solicitud, pero se diferencian de él por características importantes, que son determinantes para una mejor estabilidad de granulado en detergentes y productos de limpieza, en especial en detergentes y productos de limpieza líquidos, a saber, para la elección y combinación de los componentes específicos del granulado.

Los métodos ya consolidados de formulación (confección) de ingredientes sensibles, en especial de enzimas, destinados a detergentes o productos de limpieza líquidos o en forma de gel, en especial acuosos, no son, pues, satisfactorios, ya que son formulaciones líquidas y por tanto químicamente muy sensibles y tiene que prescindirse de una parte de otras sustancias activas que por lo demás son deseables, en especial los blanqueantes, o bien son granulados física o químicamente inestables, o bien las formulaciones solamente pueden estabilizarse con la aplicación de sistemas de recubrimiento laboriosos y por tanto caros.

En este contexto se plantea el cometido de desarrollar una nueva forma de presentación (confección) mejorada, en especial granulados mejorados, cuyos ingredientes sensibles, en especial las enzimas, estén suficientemente protegidos durante el almacenaje de los detergentes y productos de limpieza, en especial de los detergentes y productos de limpieza líquidos y muy especialmente acuosos, contra la inactivación, por ejemplo la provocada por ingredientes agresivos, en especial blanqueantes. De modo ventajoso debería poder realizarse además de forma económicamente favorable. Es objeto de la invención un granulado de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza, que está formado por un núcleo, que contiene:

(a) el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza,

(b) un material soporte dividido en partículas y

(c) como aglutinante el PEG, y por un envoltorio o forro, que contiene

(d) un poliacrilato soluble sensible al pH y

(e) 1, 2-propilenglicol.

En una forma preferida de ejecución, este granulado se caracteriza porque el núcleo del granulado contiene del 0, 01 al 45 % en peso del ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza, del 0, 1 al 94 % en peso de material soporte dividido en partículas y del 1 al 20 % en peso de PEG.

Una sustancia, que se tome en consideración para varios de estos componentes, solamente se cuenta una vez, de modo que en cada caso de granulado de la invención habrá siempre por lo menos una mezcla de los componentes (a) y (b) y de un componente (c) distinto de los anteriores, que comprende el núcleo de tal granulado. La invención consiste, pues, en proporcionar granulados de propiedades favorables gracias a la elección de una combinación apropiada de los componentes (b) y (c) , que con ventaja estarán armonizados entre sí y con ventaja especial se combinarán con un forro muy determinado, formado por los componentes (d) y (e) . Durante la incorporación por dosificación de otros componentes opcionales o de componentes de naturaleza distinta (a) (por ejemplo preparados enzimáticos de distintos contenidos totales de proteína o de distintos contenidos de agua) , se determinará en cada caso de modo experimental la proporción ponderal óptima entre ellos. Como referencia para la determinación de las propiedades ventajosas de estabilidad de un granulado de la invención se tomará el ensayo de tamizado, que se describe en páginas posteriores de la presente solicitud, para determinar el índice de desintegración después del oportuno almacenaje del granulado de la invención.

Los granulados de la invención se caracterizan porque son muy estables físicamente en los detergentes o productos de limpieza, en especial también en los detergentes o productos de limpieza líquidos o en forma de gel y muy especialmente en los productos de limpieza o en forma de gel acuosos, y además aportan una protección eficaz contra otros compuestos. Tal como se demuestra con los ejemplos de la presente solicitud, las actividades de los componentes enzimáticos granulados de este modo se mantienen en un nivel elevado durante un tiempo sorprendentemente largo en los productos normalmente líquidos. Se consigue en especial protección contra los blanqueantes que están presentes en tales productos. Además, cuando se emplean en detergentes y productos de limpieza, presentan en el momento de su utilización un buen comportamiento de descomposición y disolución y permite una liberación rápida de las sustancias que contienen, prácticamente sin dejar restos sobre el material objeto del lavado. Por otro lado pueden fabricarse de modo relativamente simple. Estas propiedades ventajosas se derivan de la elección y combinación específicas de los componentes del granulado. Por consiguiente, según la presente invención se producen granulados que no se habían descrito en el documento DE 10 2006 018 780 y que se caracterizan por una estabilidad mucho mejor, si se comparan con el granulado del documento DE 10 2006 018

780. Esto se demuestra también con los ejemplos de la presente solicitud.

Se entiende por granulado en el sentido de la presente invención una forma de formulación (confección) sólida, en la que varios ingredientes, en... [Seguir leyendo]

1. Granulado de un ingrediente sensible de detergentes o productos de limpieza formado por un núcleo que contiene

(a) el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza, en especial un perfume, un blanqueante óptico, un activador de blanqueo, una enzima o una mezcla de enzimas, en el que con preferencia o por lo menos una enzima es una proteasa, una amilasa, una celulasa, una lipasa, una hemicelulasa, una pectinasa, una mananasa, una oxidada o una perhidrolasa,

(b) un material soporte dividido en partículas, en especial uno que se elige entre el grupo formado por el almidón, la celulosa, la celulosa derivatizada o combinaciones de los mismos, o uno que es una harina, en especial una harina de trigo, almidón de trigo, almidón de maíz, almidón de patata o una combinación de los mismos,

(c) el PEG como aglutinante,

y por un envoltorio que contiene

(d) un poliacrilato soluble sensible al pH y

(e) el 1, 2-propilenglicol.

2. Granulado según la reivindicación 1, caracterizado porque el núcleo del granulado contiene del 0, 01 al 45 % en peso del ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza, del 0, 1 al 94 % en peso de material soporte dividido en partículas y del 1 al 20 % en peso de PEG.

3. Granulado según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza (a) es una enzima o una mezcla de enzimas y la enzima o la mezcla de enzimas está presente junto con un compuesto, que tiene efecto estabilizador para las enzimas.

4. Granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque contiene uno o varios compuestos que actúan como sistema tampón o de ajuste del pH, en especial un compuesto elegido entre el grupo formado por los carbonatos, hidróxidos, fosfatos, boratos, ácidos carboxílicos, en especial el citrato.

5. Granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque el envoltorio tiene un grosor de capa promedio por lo menos de 10 μm.

6. Granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque tiene un segundo envoltorio, en especial un envoltorio que contiene más del 10 % en peso de PEG.

7. Granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque por lo menos un envoltorio contiene adicionalmente una o varias cargas de relleno elegidas entre el grupo de las partículas inorgánicas, con preferencia el silicato, el ácido silícico, el dióxido de titanio, o el óxido de aluminio, con preferencia especial el talco y/o por lo menos un envoltorio que contiene adicionalmente uno o varios plastificantes elegidos entre el grupo formado por el citrato de trietilo, la triacetina, los alcoholes polifuncionales, en especial el 1, 2-propanodiol, y polietilenglicol, y/o por lo menos un envoltorio que contiene adicionalmente un pigmento coloreado, con preferencia el dióxido de titanio, y/o por lo menos un envoltorio que contiene adicionalmente uno o varios compuestos que actúen como antioxidantes.

8. Granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque tiene un diámetro medio de partícula de 100 a 4.000 μm, con preferencia de 400 a 3.000 μm.

9. Procedimiento para la fabricación del granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 8, en especial uno que tiene como paso del procedimiento la extrusión de los materiales del núcleo y/o uno en el que el aglutinante PEG (componente (c) ) se procesa simultáneamente con el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza, con preferencia en forma de una mezcla previa de estos dos componentes, y/o en el que el material de envoltorio se pulveriza en un aparato de lecho fluidizado en forma de solución/suspensión acuosa sobre las partículas a recubrir.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el peso total del material de envoltorio, que forma el forro exterior, se sitúa entre el 1, 5 y el 900 % en peso, con mayor preferencia entre el 3 y el 750 % en peso, entre el 6 y el 600 % en peso, entre el 7, 5 y el 450 % en peso, entre el 10, 5 y el 300 % en peso y con preferencia especial entre el 15 y el 150 % en peso del núcleo del granulado.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizado porque se realiza la neutralización del poliacrilato con amoníaco.

12. Detergentes o productos de limpieza que contienen un granulado según una de las reivindicaciones de 1 a 8, en especial uno que está predominantemente en forma líquida, de gel o pastosa y con preferencia es acuoso, que contiene con preferencia una cantidad de agua situada entre el 5 y el 95, con mayor preferencia entre el 10 y el 90,

entre el 20 y el 80, entre el 30 y el 70, entre el 40 y el 60, entre el 45 y el 55 % en peso y de modo muy especial en el 50 % en peso, y/o en especial uno que tiene una densidad de 1, 00 a 1, 50 g/ml, con preferencia de 1, 02 a 1, 30 g/ml, con preferencia especial de 1, 05 a 1, 15 g/ml.

13. Detergentes o productos de limpieza según la reivindicación 12, que además contienen un blanqueante elegido entre el grupo formado por: un sistema enzimático de blanqueo, un sistema de blanqueo inorgánico, un sistema de blanqueo orgánico y una mezcla de los mismos, en especial uno cuyo blanqueante es:

(i) H2O2 o un sistema que genere H2O2, en especial el percarbonato,

(ii) H2O2 o un sistema que genere H2O2, en cada caso en combinación con un producto previo de un ácido peroxicarboxílico, en especial la tetraacetiletilenodiamina (TAED) ,

(iii) un ácido peroxicarboxílico formado previamente, en especial el ácido 1, 12-diperdodecanodioico (DPDDA) , el ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP) , con preferencia especial el PAP o (iv) una combinación de (i) y/o (ii) y/o (iii) .

14. Uso de los componentes

(a) el ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpieza, en especial un perfume, un blanqueante óptico, un activador de blanqueo, una enzima o una mezcla de enzimas, en el que con preferencia o por lo menos una enzima es una proteasa, una amilasa, una celulasa, una lipasa, una hemicelulasa, una pectinasa, una mananasa, una oxidada o una perhidrolasa,

(b) un material soporte dividido en partículas, en especial uno que se elige entre el grupo formado por el almidón, la celulosa, la celulosa derivatizada o combinaciones de los mismos, o uno que es una harina, en especial una harina de trigo, almidón de trigo, almidón de maíz, almidón de patata o una combinación de los mismos,

(c) como aglutinante el PEG,

(d) un poliacrilato soluble sensible al pH y

(e) 1, 2-propilenglicol.

para la fabricación de un granulado recubierto de este ingrediente sensible de los detergentes o productos de limpiezas según una de las reivindicaciones de 1 a 8.

15. Uso según la reivindicación 14, caracterizado porque el núcleo del granulado contiene del 0, 01 al 45 % en peso del ingrediente sensible de detergentes y productos de limpieza, del 0, 1 al 94 % en peso del material soporte dividido en partículas y del 1 al 20 % en peso de PEG.