Granulado a base de catalizadores del blanqueo.

Método para la fabricación de un granulado del catalizador de blanqueo,

que comprende

a) un 0, 1% hasta un 30% en peso de un catalizador de blanqueo

b) entre un 40% y un 95% en peso de un material soporte

c) un 0, 1 hasta un 5% en peso de un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos respecto al peso total del granulado, en el cual se ponen en contacto en un mezclador un catalizador de blanqueo, un material soporte y un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos y se granulan, y que se caracteriza por que

a) el material soporte se coloca en un mezclador, donde el material soporte tiene más de un 70% en peso de carbonatos y silicatos y el porcentaje en peso del carbonato respecto al silicato se sitúa entre 10:1 y 1:10 y b) se pulveriza una solución o una suspensión que comprende catalizador de blanqueo y aglutinante.

Granulado a base de catalizadores del blanqueo La presente invención tiene como objetivo la fabricación de granulados de activadores del blanqueo.

En una vajilla que se lava a máquina se exige hoy en día mucho más que en el caso de una vajilla lavada a mano. Así que cuando a primera vista se ven restos de comida en una vajilla totalmente lavada y no ocurre nada, en el lavado a máquina aparecen decoloraciones, que por ejemplo se deben a la deposición de colorantes vegetales sobre la superficie de la vajilla y entonces resulta que el resultado no es perfecto..

Para conseguir una vajilla sin manchas se emplean blanqueantes en los detergentes de los lavavajillas. Para activar estos blanqueantes y para conseguir un mayor efecto blanqueante en la limpieza a temperaturas de 60ºC e inferiores, los detergentes para lavavajillas contienen en general además activadores del blanqueo o bien catalizadores del blanqueo, de manera que en particular se ha demostrado que los catalizadores de blanqueo son muy eficaces.

Los catalizadores del blanqueo se emplean preferiblemente en forma de granulado previamente preparado en los detergentes de lavavajillas. Así las patentes europeas EP 458 397 B1 (Unilever) , EP 458 398 B1 (Unilever) y EP 530 870 B1 (Unilever) describen catalizadores de blanqueo a base de distintos complejos de metales de transición que contienen manganeso.

Los métodos para fabricar granulados de catalizadores de blanqueo se publican en las solicitudes de patentes públicas EP 544 440 A2 (Unilever) y WO 95/06710 A1 (Unilever) . Lo característico del método allí descrito es el empleo de grandes cantidades de aglutinante, que se emplean si fuera preciso como masa fundidas, por lo que este tipo de método incluye unas etapas de secado y/o enfriamiento, que implica el empleo de aparatos adicionales como instalaciones en lecho fluidizado.

Tanto los granulados propiamente como también los métodos empleados para su fabricación pueden ser especificados o definidos por el experto como no satisfactorios para todos los casos. Por un lado los granulados de activadores de blanqueo se caracterizan frecuentemente por una actividad inesperadamente baja y por otro lado la fabricación de estos granulados va acompañada de una contaminación de los aparatos empleados debido al polvo metálico, lo que hace necesario una costosa limpieza de estos aparatos y una evacuación del polvo residual en los filtros.

La presente invención tenía por tanto el cometido de preparar unos granulados de activador de blanqueo, los cuales se caracterizaran por una eficacia elevada, una fabricación simple y un mejor manejo. En lo referente a la fabricación de estos granulados se debería resolver el problema de la evacuación del producto activo de los aparatos empleados para la fabricación y de la contaminación de estos aparatos en el transcurso del proceso de fabricación.

En lo referente a la capacidad de rendimiento o eficacia y estabilidad al almacenamiento se ha demostrado que se prefieren los granulados de catalizador de blanqueo que respecto al peso total del granulado contienen a) un 0, 1% hasta un 30% en peso de un catalizador de blanqueo b) entre un 40% y un 95% en peso de un material soporte c) un 0, 1 hasta un 6% en peso de un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos de manera que los granuladores del catalizador de blanqueo se obtienen mediante un método en el cual se ponen en contacto en un mezclador un catalizador de blanqueo, un material soporte y un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos y se granulan, lo que se caracteriza por que a) el material soporte se coloca en un mezclador, donde el material soporte tiene más de un 70% en peso de carbonatos y silicatos y el porcentaje en peso del carbonato respecto al silicato se sitúa entre 10:1 y 1:10 y b) se añade una solución o una suspensión que comprende catalizador de blanqueo y aglutinante.

El objetivo de la presente invención consiste por tanto en un método para fabricar estos granulados del catalizador de blanqueo.

Como catalizadores de blanqueo se conocen en el ámbito de la presente invención los complejos de metales de transición o metalizados de transición como los complejos de sales de Mn-, Fe-, Co-, Ru o Mo o bien complejos de carbonilo. También se emplean como catalizadores de blanqueo los complejos de Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- y Cobre con ligandos que contienen N así como complejos amínicos de Co-, Fe-, Cu- y Rutenio.

Con una preferencia especial se emplean los complejos de manganeso en la fase de oxidación II, III, IV ó V, que contienen preferiblemente uno o varios ligandos macrocíclicos con las funciones de grupos donantes N, NR, PR, O y/o S. Preferiblemente se emplean aquellos ligandos que presentan funciones de grupos donantes de nitrógeno. Por lo que es preferible emplear el (los) catalizador (es) de blanqueo en los medios conforme a la invención, que contienen 1, 4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano (Me-TACN) , 1, 4, 7-triazaciclononano (Me-TACN) , 1, 5, 9-trimetil-1, 5, 9

triazaciclododecano (Me-TACD) , 2-metil-1, 4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano (Me/Me-TACN) y/o 2-metil-1, 4, 7triazaciclononano (Me-TACN) . Los complejos de manganeso adecuados son, por ejemplo, [MnIII2 (µ-O) 1 (µOAc) 2 (TACN) 2] (ClO4) 2, [MnIIIMnIV (µ-O) 2 (µ-OAc) 1 (TACN) 2] (BPh4) 2, [MnVI4 (µ-O) 6 (TACN) 4] (ClO4) 4, [MnIII (µ-O) 1 (µOAc) 2 (Me- (TACN) 2] (ClO4) 2, [MnIIIMnIV (µ-O) 1 (µ-OAc) 2 (Me-TACN2] (ClO4) 3, [MnIV2 (µ-O) 3 (Me-TACN) 2] (PFe) 2 y [MnIV2 (µO) 3 (Me/Me-TACN2] (PF6) 2 (OAc = OC (O) CH3) .

Los granulados del catalizador de blanqueo preferidos se caracterizan por que el catalizador de blanqueo a) se elige del grupo de sales de metales de transición y complejos de metales de transición reforzados con un blanqueo, preferiblemente de complejos de Mn, Fe, Co, Ru ó Mo, en particular del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, en particular complejos de amina de cobalto, acetato de cobalto, carbonilo de cobalto, cloruro de cobalto o de manganeso, de sulfato de manganeso y de complejos de manganeso con 1, 4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano (Me3-TACN) o bien 1, 2, 4, 7-tetrametil-1, 4, 7-triazaciclononano (Me4-TACN) .

El porcentaje en peso del catalizador de blanqueo a) en el peso total del granulado es de un 0, 1 hasta un 20% en peso, preferiblemente de un 0, 2 hasta un 10% en peso y en particular de un 0, 5 hasta un 7% en peso para los granulados del activador de blanqueo preferidos conforme a la invención.

Además del catalizador de blanqueo a) los granulados conforme a la invención contienen un material soporte b) que tiene más de un 70% en peso de carbonatos y silicatos. Como material soporte adicional son adecuadas todas las sustancias compatibles con el resto de sustancias contenidas y sustituibles en los procesos de lavado o limpieza, en particular, los sulfatos, cloruros y fosfatos.

Como material soporte son adecuados, por ejemplo, los carbonatos de metales alcalinos, los bicarbonatos de metales alcalinos, los sesquicarbonatos de metales alcalinos, los conocidos silicatos alcalinos, silicatos de metales alcalinos y mezclas de las sustancias anteriormente mencionadas, de manera que en lo que se refiere a la invención se emplean preferiblemente los carbonatos alcalinos, en particular el carbonato sódico, bicarbonato sódico o sesquicarbonato sódico.

Se ha demostrado que se prefieren los granulados que contienen carbonato y silicato en lo que se refiere a la estabilidad al almacenamiento y capacidad de almacenamiento.

Los granulados resultantes que contienen carbonato y silicato se caracterizan en comparación con los granulados, que solamente contienen uno de ambos materiales soporte, por una capacidad elevada de fluencia y mejores propiedades de fabricación de comprimidos.

Las características preferidas de los granulados de catalizador de blanqueo que se fabrican conforme a la invención se asocian a un contenido creciente en carbonatos y silicatos. Los métodos conforme a la invención se caracterizan por que, el material soporte contiene más de un 70% en peso de carbonato (s) y silicato (s) . Se prefieren además aquellos métodos en los cuales el material soporte contienen exclusivamente carbonato (s) y silicato (s) .

El porcentaje en peso de carbonato respecto a silicato se sitúa en el intervalo de 10:1 hasta 1:10, preferiblemente de 5:1 hasta 1:5, en particular de 3:1 a 1:3, y muy especialmente de 1, 5:1 hasta 1:1, 5.

Los métodos preferidos para... [Seguir leyendo]

1. Método para la fabricación de un granulado del catalizador de blanqueo, que comprende a) un 0, 1% hasta un 30% en peso de un catalizador de blanqueo b) entre un 40% y un 95% en peso de un material soporte c) un 0, 1 hasta un 5% en peso de un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos respecto al peso total del granulado, en el cual se ponen en contacto en un mezclador un catalizador de blanqueo, un material soporte y un aglutinante del grupo de los polímeros orgánicos y se granulan, y que se caracteriza por que

a) el material soporte se coloca en un mezclador, donde el material soporte tiene más de un 70% en peso de carbonatos y silicatos y el porcentaje en peso del carbonato respecto al silicato se sitúa entre 10:1 y 1:10 y b) se pulveriza una solución o una suspensión que comprende catalizador de blanqueo y aglutinante.

2. Método conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que el porcentaje en peso de catalizador de blanqueo a) es para un peso total de granulado del 0, 1 al 20% en peso, preferiblemente del 0, 2 hasta el 10% en peso y en particular del 0, 5 hasta el 7% en peso.

3. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el catalizador de blanqueo a) elegido del grupo de sales de metales de transición y complejos de metales de transición reforzados con un blanqueo, preferiblemente de complejos de Mn, Fe, Co, Ru ó Mo, en particular del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, en particular complejos de amina de cobalto, acetato de cobalto, carbonilo de cobalto, cloruro de cobalto o de manganeso, de sulfato de manganeso y de complejos de manganeso con 1, 4, 7-trimetil-1, 4, 7triazaciclononano (Me3-TACN) o bien 1, 2, 4, 7-tetrametil-1, 4, 7-triazaciclononano (Me4-TACN) .

4. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el porcentaje en peso del material soporte b) para un peso total de granulado se sitúa entre el 60 y el 90% en peso.

5. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el material soporte contiene entre un 10 y un 90% en peso, preferiblemente entre un 20 y un 80% en peso y en particular entre un 30 y un 60% en peso de silicato (e) .

6. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el material soporte contiene exclusivamente carbonato (s) y silicato (s) .

7. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el porcentaje en peso del aglutinante c) equivale para un peso total de granulado al intervalo entre el 0, 2 y el 4, 5% en peso, preferiblemente entre el 0, 5 y el 4, 0% en peso y en especial entre el 1, 0 y el 4, 0% en peso.

8. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el porcentaje en peso de las partículas con un tamaño de partícula inferior a 0, 1 mm es al menos del 4% en peso, preferiblemente de un 6% en peso y en particular de al menos un 8% en peso.

9. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el porcentaje en peso de las partículas con un tamaño de partícula entre 0, 2 y 0, 8 mm oscila entre el 30 y el 70% en peso, preferiblemente entre el 45 y el 65% en peso y en particular entre el 40 y el 60% en peso, de manera que las partículas con un tamaño de partícula entre 0, 2 y 0, 8 mm presentan preferiblemente un contenido en manganeso superior a 1600 mg/kg, preferiblemente superior a 2200 mg/kg y en particular superior a 2800 mg/kg.

10. Método conforme a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que el contenido en agua de la mezcla de granulación durante la granulación del catalizador de blanqueo, del material soporte y del aglutinante respecto al peso total de la mezcla es inferior al 15% en peso, preferiblemente inferior al 12% en peso, en particular inferior al 8% en peso y especialmente menor del 6% en peso.