Copolímero de propileno heteroplástico con comportamiento de fluencia mejorado.

Un copolímero de propileno heterofásico que comprende

(i) un homopolímero de propileno (PPH),

y

(ii) de 12,0 % en peso a 18,0 % en peso de un caucho de etileno propileno (EPR), en el que el copolímero de propileno heterofásico tiene un índice de fluidez en el intervalo de 2,0 dg/min a 6,0 dg/min (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230°C, 2,16 kg), una distribución de peso molecular Pm/Nm de 11,0 o más (según se mide en granulados) y un contenido total de etileno en el intervalo de 6,0 % en peso a 11,0 % en peso con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico, y en el que el caucho de etileno propileno (EPR) tiene una viscosidad intrínseca (medida en tetralina a 135°C) en el intervalo de 2,0 dl/g a 4,0 dl/g.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2008/067869.

Solicitante: TOTAL PETROCHEMICALS RESEARCH FELUY.

Nacionalidad solicitante: Bélgica.

Dirección: ZONE INDUSTRIELLE C 7181 SENEFFE (FELUY) BELGICA.

Inventor/es: ROEGIERS,KRISTIEN, STANDAERT,ALAIN, SNELLINGS,Geert.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F110/00 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.
  • C08F2/34 C08F […] › C08F 2/00 Procesos de polimerización. › Polimerización en estado gaseoso.
  • C08F255/02 C08F […] › C08F 255/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de hidrocarburos como los definidos en el grupo C08F 10/00. › sobre polímeros de olefinas que tienen dos o tres átomos de carbono.
  • C08L23/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de homopolímeros o copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono; Composiciones de derivados de tales polímeros.

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Fragmento de la descripción:

Copolímero de propileno heteroplástico con comportamiento de fluencia mejorado Campo de la invención La presente invención se refiere a copolímeros de propileno heterofásicos, que comprenden un homopolímero de propileno (PPH) y un caucho de etileno-propileno (EPR) , que tienen una distribución de peso molecular muy amplia, un contenido de etileno total bien definido y una viscosidad intrínseca específica del caucho de etileno-propileno (EPR) . La invención se refiere también a un procedimiento para producir dichos copolímeros de propileno heterofásicos. Los copolímeros de propileno heterofásicos de la presente invención son particularmente adecuados para cubos y cajas. En particular, los copolímeros de propileno heterofásicos de la presente invención se caracterizan por una resistencia mejorada a la fluencia.

Problema técnico y técnica anterior El polipropileno se ha convertido en el material de elección para muchas aplicaciones debido a la buena combinación de propiedades mecánicas, resistencia química, comportamiento durante el procesamiento y conveniencia económica. El polipropileno también ofrece la posibilidad de variar las propiedades mecánicas en un amplio intervalo, por ejemplo, por medio de mezcla con otros polímeros. Un ejemplo particular es la mejora de las propiedades de impacto, en particular a bajas temperaturas, por medio de la mezcla de un homopolímero de propileno con un caucho. Dicha mezcla resulta en productos que se describen mejor como copolímeros de propileno heterofásicos. A menudo, se hace referencia a los mismos como "copolímeros de impacto" o simplemente "copolímeros de bloque de propileno". Copolímeros de propileno heterofásicos típicos disponibles comercialmente comprenden un homopolímero de propileno y un caucho de etileno propileno (EPR) .

Los copolímeros de propileno heterofásicos pueden producirse, por ejemplo, componiendo un caucho en un polímero de propileno. En este caso, se hace referencia frecuentemente al polímero de propileno como la matriz, en el que el caucho está disperso. Sin embargo, para producción industrial a gran escala, el método de producción preferido es por polimerización secuencial en una serie de reactores de polimerización en presencia de un catalizador de polimerización, un donante de electrones externo e hidrógeno para controlar el peso molecular del copolímero producido, en el que en una primera etapa, el polímero de propileno, que debe servir como matriz, se produce por homopolimerización de polipropileno, y en una segunda etapa, un caucho de etileno-propileno (EPR) se produce por copolimerización del propileno con etileno.

La presencia de un homopolímero de propileno y un caucho de etileno propileno (EPR) permite modificar las propiedades de estos productos de muchas formas, por ejemplo, para mejorar la rigidez o la resistencia al impacto. Sin embargo, generalmente se ha encontrado que un aumento en la rigidez produce una correspondiente disminución de la resistencia al impacto y viceversa.

Actualmente los copolímeros de propileno heterofásicos se utilizan ampliamente en extrusión y aplicaciones de moldeo por inyección, tal como por ejemplo, en la producción de láminas, películas, cubos, recipientes, cajas, recipientes a granel intermedios (IBC) , pálets, etc.

Debido a presiones ambientales y económicas, los productores trabajan constantemente para reducir el calibre y el peso de dichos productos. Además, los productores están interesados en una mayor procesabilidad que les permita producir a tasas de producción más altas.

Por lo tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar copolímeros de propileno heterofásicos con rigidez mejorada.

Es otro objeto de la presente invención proporcionar copolímeros de propileno heterofásicos con resistencia al impacto mejorada.

En particular, es un objeto de la presente invención proporcionar copolímeros de propileno heterofásicos con un equilibrio mejorado entre rigidez y resistencia al impacto.

Asimismo, es un objeto de la presente invención proporcionar copolímeros de propileno heterofásicos que sean adecuados para moldeo por inyección.

Es un objeto particular adicional de la presente invención proporcionar copolímeros de propileno heterofásicos que sean adecuados para moldeo por inyección de cubos, cajas, IBC y pálets.

Breve descripción de la invención Los inventores han descubierto que al menos uno de los objetivos anteriores puede cumplirse proporcionando un copolímero de propileno heterofásico que comprende:

(i) un homopolímero de propileno (PPH) , y

(ii) de 12, 0 % en peso a 18, 0 % en peso de un caucho de etileno propileno (EPR) , en donde el copolímero de propileno heterofásico tiene un índice de fluidez en el intervalo de 2, 0 dg/min a 6, 0 dg/min (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) , una distribución de peso molecular Pm/Nm de 11, 0 o más (según se mide en granulados) y un contenido total de etileno en el intervalo de 6, 0 % en peso a 11, 0 % en peso con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico, y en donde el caucho de etileno propileno (EPR) tiene una viscosidad intrínseca (medida en tetralina a 135º C) en el intervalo de 2, 0 dl/g a 4, 0 dl/g.

La presente invención también proporciona un procedimiento para la producción de un copolímero de propileno heterofásico, comprendiendo dicho copolímero de propileno heterofásico

(i) un homopolímero de propileno (PPH) , y

(ii) de 12, 0 % en peso a 18, 0 % en peso de un caucho de etileno propileno (EPR) , en presencia de un catalizador de polimerización Ziegler-Natta, un alquilo de aluminio, un donante de electrones externo e hidrógeno, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de

(a) polimerización del propileno para producir un homopolímero de propileno (PPH) ,

(b) transferencia posterior del homopolímero de propileno obtenido en la etapa (a) a otro reactor de polimerización, y

(c) copolimerización del propileno y etileno para producir un caucho de etileno-propileno (EPR) en dicho otro reactor de polimerización,

en el que el copolímero de propileno heterofásico tiene un índice de fluidez (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) en el intervalo de 2, 0 dg/min a 6, 0 dg/min, una distribución de peso molecular Pm/Nm de 11, 0 o más (medido en granulados) y un contenido total de etileno en el intervalo de 6, 0 % en peso a 11, 0 % en peso con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico, y en donde la EPR tiene una viscosidad intrínseca (medida en tetralina a 135º C) en el intervalo de 2, 0 dl/g a 4, 0 dl/g.

Además, la presente invención proporciona artículos realizados con dicho copolímero de propileno heterofásico y el uso de dicho copolímero de propileno heterofásico para la fabricación de artículos con resistencia mejorada a la fluencia.

Descripción detallada de la invención

Los inventores han descubierto ahora que al menos uno de los objetivos anteriores puede cumplirse proporcionando un copolímero de propileno heterofásico que tiene una distribución de peso molecular amplia, un contenido total de etileno bien definido y una viscosidad intrínseca específica del caucho de etileno-propileno (EPR) .

Los copolímeros de propileno heterofásicos de la presente invención tienen un índice de fluidez en el intervalo de 2, 0 dg/min a 6, 0 dg/min (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) . Preferiblemente, el índice de fluidez está en el intervalo de 2, 5 dg/min a 5, 0 dg/min, más preferiblemente en el intervalo de 3, 0 dg/min a 4, 5 dg/min y más preferiblemente en el intervalo de 3, 0 dg/min a 4, 0 dg/min.

Además, los copolímeros de propileno heterofásicos de la presente invención se caracterizan por una distribución de peso molecular muy amplia Pm/Nm. La distribución de peso molecular Pm/Nm es de 11, 0 o más, cuando se mide en granulados. Preferiblemente es 11, 5 o más. Más preferiblemente, es 12, 0 o más. Los pesos moleculares y la distribución de peso molecular se determinan por Cromatografía de Exclusión de Tamaño (SEC) .

Los copolímeros de propileno heterofásicos de la presente invención también se caracterizan por un contenido total de etileno en el intervalo de 6, 0 % en peso a 11, 0 % en peso, con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico. Preferiblemente, el contenido total de etileno es al menos 6, 5 % en peso, más preferiblemente al menos 7, 0 % en peso,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un copolímero de propileno heterofásico que comprende (i) un homopolímero de propileno (PPH) , y (ii) de 12, 0 % en peso a 18, 0 % en peso de un caucho de etileno propileno (EPR) , en el que el copolímero de propileno heterofásico tiene un índice de fluidez en el intervalo de 2, 0 dg/min a 6, 0 dg/min (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) , una distribución de peso molecular Pm/Nm de 11, 0 o más (según se mide en granulados) y un contenido total de etileno en el intervalo de 6, 0 % en peso a 11, 0 % en peso con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico, y en el que el caucho de etileno propileno (EPR) tiene una viscosidad intrínseca (medida en tetralina a 135º C) en el intervalo de 2, 0 dl/g a 4, 0 dl/g.

2. Un copolímero de propileno heterofásico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la EPR, determinada como la fracción insoluble en acetona de la fracción soluble en xileno, está presente en una cantidad de 13, 0 % en peso a 17, 0 % en peso.

3. Un copolímero de propileno heterofásico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el homopolímero de propileno (PPH) comprende al menos dos fracciones de homopolímero de propileno de diferente índice de fluidez (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) y la fracción con el índice de fluidez más bajo tiene un índice de fluidez en el intervalo de 0, 50 dg/min a 1, 50 dg/min.

4. Un copolímero de propileno heterofásico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el homopolímero de propileno (PPH) tiene un índice de fluidez en el intervalo de 5, 0 dg/min a 8, 0 dg/min.

5. Un copolímero de propileno heterofásico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el homopolímero de propileno (PPH) y el copolímero de etileno-propileno (EPR) , cuando se toman juntos, comprenden al menos 90, 0 % en peso del copolímero de propileno heterofásico.

6. Un copolímero de propileno heterofásico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un agente nucleante.

7. Un artículo que comprende el copolímero de propileno heterofásico de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el artículo es una caja, un pálet, un IBC o un cubo.

9. Un procedimiento para la producción de un copolímero de propileno heterofásico, comprendiendo dicho copolímero de propileno heterofásico

(i) un homopolímero de propileno (PPH) , y (ii) de 12, 0 % en peso a 18, 0 % en peso de un caucho de etileno propileno (EPR) , en presencia de un catalizador de polimerización Ziegler-Natta, un alquilo de aluminio, un donante de electrones externo e hidrógeno, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de

(a) polimerización del propileno para producir un homopolímero de propileno (PPH) ,

(b) transferencia posterior del homopolímero de propileno obtenido en la etapa (a) a otro reactor de polimerización, y

(c) copolimerización del propileno y etileno para producir un caucho de etileno-propileno (EPR) en dicho reactor de polimerización,

en el que el copolímero de propileno heterofásico tiene un índice de fluidez (medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg) en el intervalo de 2, 0 dg/min a 6, 0 dg/min, una distribución de peso molecular Pm/Nm de 11, 0 o más (medido en granulados) y un contenido total de etileno en el intervalo de 6, 0 % en peso a 11, 0 % en peso con respecto al peso total del copolímero de propileno heterofásico, en el que la EPR tiene una viscosidad intrínseca (medida en tetralina a 135º C) en el intervalo de 2, 0 dlg a 4, 0 dl/g.

10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el copolímero de propileno heterofásico se define también por cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6.

11. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10, en el que el catalizador de polimerización Ziegler-Natta comprende un donante interno seleccionado del grupo que consiste en ftalatos, diéteres y mezclas de estos, caracterizado este procedimiento además porque la etapa (a) es la siguiente

(a) polimerización del propileno para producir al menos dos fracciones de homopolímero de propileno de diferentes índices del fluidez, en el que la fracción con el índice de fluidez más bajo tiene un índice de fluidez en el intervalo de 0, 50 dg/min a 1, 50 dg/min, medido de acuerdo con ISO 1133, condición L, 230º C, 2, 16 kg, y combinación de las fracciones de homopolímero de propileno para obtener un homopolímero de propileno (PPH) .

12. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, que incluye además las etapas de

(d) fusión del copolímero de propileno heterofásico en un extrusor, y

(e) inyección del copolímero de propileno heterofásico fundido en un molde de inyección para formar un artículo moldeado por inyección.

 

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