PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS METÁLICOS DE UN COMPUESTO AZOICO EN PRESENCIA DE CRISTALES DE SIEMBRA.

Procedimiento para la preparación de un compuesto de níquel de un compuesto azoico que en la forma de su ácido libre se corresponde con la fórmula (V) o con una forma tautómera de la misma y que contiene incluida melamina,

caracterizado porque la preparación se realiza en presencia de cristales de siembra

Procedimiento para la preparación de compuestos metálicos de un compuesto azoico en presencia de cristales de siembra La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de compuestos metálicos de un compuesto azoico en presencia de cristales de siembra, al uso de los compuestos metálicos como pigmentos y al uso de los pigmentos.

Los pigmentos de complejos metálicos de metales con un compuesto azoico de la siguiente fórmula

en la que R y R' representan, independientemente entre sí, OH, NH2, NH-CN, arilamino o acilamino y R1 y R1' significan, independientemente entre sí, -OH o -NH2, así como los compuestos de inclusión de los mismos se han descrito ampliamente en la bibliografía, por ejemplo:

- Documento DE-A-2 064 093

- Documento US-A-4.622.391

- Documento EP 0 994 162 A1

- Documento EP 0 994 163 A1

- Documento EP 0 994 164 A1

- Documento DE 103 28 999 A1.

Se sabe que en la preparación de los compuestos metálicos anteriormente descritos o los compuestos de inclusión de los mismos se producen oscilaciones relativamente fuertes de las propiedades de los productos. Especialmente en condiciones de producción a escala industrial, especialmente en el procedimiento por lotes, determinados parámetros del material obtenido como, por ejemplo, la superficie específica según BET, están sometidos a oscilaciones más o menos fuertes. Naturalmente, esto es desventajoso ya que los consumidores de los compuestos mencionados desean una calidad del producto constante. Además, especialmente para la fabricación de filtros de color para pantallas de cristal líquido, se desean calidades del producto con altas superficies BET.

Las desventajas expuestas del procedimiento por lotes se describen detalladamente en el documento EP A1142960. El procedimiento de preparación continuo allí descrito requiere un gasto de aparatos adicional considerable, especialmente varios recipientes para productos de partida, un reactor de mezcla y sistemas de regulación, bombeo y seguridad controlados por cantidades y pH que deben ajustarse de forma extremadamente precisa.

Es posible una cierta uniformidad de la calidad del producto (reproducibilidad) mediante una etapa de acondicionamiento térmico como se ha descrito, por ejemplo, en los documentos EP A1-0994162 o DE 10328999 A

1. Sin embargo, a este respecto se cuenta con una disminución de la superficie específica según BET, lo que puede ser especialmente desventajoso para la aplicación para la fabricación de filtros de color para pantallas de cristal líquido.

Por tanto, el objetivo de la invención era encontrar un procedimiento para la preparación de los compuestos metálicos mencionados que elevara la reproducibilidad de la preparación de los compuestos metálicos o compuestos de inclusión de los mismos y que especialmente hiciera posible la formación reproducible de un producto que dispusiera de una alta superficie BET. Las oscilaciones en la calidad del producto serán lo más pequeñas posibles.

La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de compuestos de níquel de un compuesto azoico 2

que en la forma de su ácido libre se corresponde con la fórmula:

o estructuras tautómeras de la misma, y que contienen incluida melamina, con una superficie específica según BET de al menos 180 m2/g, caracterizado porque la preparación se realiza en presencia de cristales de siembra.

Según la invención, por compuestos metálicos de un compuesto azoico de fórmula (V) se entiende especialmente compuestos de complejos metálicos del compuesto azoico de fórmula (V) y/o compuestos metálicos de tipo sal del compuesto azoico de fórmula (V) . El compuesto azoico de fórmula (V) se presenta generalmente desprotonado una 10 o varias veces como anión en los compuestos metálicos preparados según la invención, mientras que los metales están presentes como cationes que están unidos de forma de sal a forma de complejo o coordinantemente (es decir, con proporciones de enlaces covalentes) con el anión del compuesto azoico de fórmula (V) . La fórmula (V) muestra el compuesto azoico en la forma no desprotonada, es decir, en la forma de ácido libre. La preparación de estos compuestos metálicos de tipo complejo y/o de tipo sal se basa preferiblemente en la reacción de los compuestos azoicos que reaccionan de forma ácida de fórmula (V) con compuestos metálicos, opcionalmente en presencia de bases, con formación de los compuestos metálicos de un compuesto azoico de fórmula (V) .

Los compuestos metálicos preparados según la invención o los compuestos de inclusión de los mismos también pueden presentarse como hidratos.

L1 es hidrógeno, -OR6, -SR6, -NR6R7, -COOR6, -CON6R7, -CN, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo y M1 designa -OR6, -SR6, -NR6R7, -COOR6, -CONR6R7, -CN, -SO2R8, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, o los sustituyentes M1 y R1 o M1 y R2 pueden formar un anillo de 5 ó 6 miembros, y R1, R2, R5, R6, R7 y R8 poseen los significados anteriormente especificados.

A este respecto, compuestos metálicos preparados según la invención especialmente preferidos son aquellos de compuestos azoicos que en la forma de sus ácidos libres se corresponden con estructuras de fórmulas (II) o (III)

o formas tautómeras de las mismas, en las que R'5 designa -OH o -NH2, R'1, R"1, R'2 y R"2 representan respectivamente hidrógeno y M'1 y M"1 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, -OH, -NH2, -NHCN, arilamino o acilamino. A este respecto, los compuestos metálicos muy especialmente preferidos son aquellos de compuestos azoicos de

fórmula (I) que en la forma de su ácido libre se corresponden con una estructura de fórmula (IV)

o estructuras tautómeras de la misma, en la que M"'1 y MIV1 significan, independientemente entre sí, OH y/o NHCN. Se prefieren especialmente compuestos metálicos de compuestos azoicos de fórmula:

o estructuras tautómeras de la misma.

En las fórmulas anteriores, los sustituyentes tienen preferiblemente los siguientes significados:

Sustituyentes en el significado de alquilo designan preferiblemente alquilo C1-C6 que puede estar sustituido, por ejemplo, con halógeno como cloro, bromo, flúor, -OH, -CN, -NH2 o alcoxi C1-C6. Alquilo C1-C6 significa alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, incluidas todas las formas isoméricas de los mismos.

Sustituyentes en el significado de cicloalquilo designan preferiblemente cicloalquilo C3-C7, especialmente cicloalquilo C5-C6, que puede estar sustituido, por ejemplo, con alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halógeno como Cl, Br, F, alcoxi C1-C6, -OH, -CN y NH2.

Como compuestos metálicos, entre los cuales se entiende como ya se ha expuesto compuestos metálicos de tipo sal y de tipo complejo de los compuestos azoicos de fórmula (V) , se consideran preferiblemente las sales y complejos de mono-, di-, tri- y tetraaniones de los compuestos azoicos de fórmula (V) .

En el caso del compuesto metálico se trata preferiblemente de los complejos 1:1 de ácido azobarbitúrico-níquel de estructura o una estructura tautómera de la misma.

En el caso de las composiciones preparadas según la invención de compuesto metálico y compuesto orgánico incluido puede tratarse de compuestos de inclusión, compuestos de intercalación o disoluciones sólidas.

Preferiblemente se trata de compuestos de inclusión, compuestos de intercalación o disoluciones sólidas de un complejo 1:1 de ácido azobarbitúrico-níquel de estructura

o una estructura tautómera de los mismos y al menos otro compuesto orgánico incluido en ellos.

Con especial preferencia se trata de compuestos de intercalación del compuesto metálico anteriormente descrito de fórmula (VI) con melamina en una relación molar de 1 : 2.

En general, los compuestos metálicos preparados según la invención forman redes cristalinas en forma de capas en las que el enlace dentro de una capa se realiza esencialmente mediante puentes de hidrógeno e/o iones metálicos. A este respecto se trata preferiblemente de complejos metálicos que forman una red cristalina que esencialmente está constituida por capas planas.

La preparación según la invención de los complejos metálicos del compuesto azoico de fórmula (V) o de los compuestos... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de un compuesto de níquel de un compuesto azoico que en la forma de su ácido libre se corresponde con la fórmula (V) o con una forma tautómera de la misma y que contiene incluida melamina, caracterizado porque la preparación se realiza en presencia de cristales de siembra.

2. Procedimiento para la preparación del compuesto de inclusión según la reivindicación 1, caracterizado porque los cristales de siembra utilizados presentan la misma estructura química que los compuestos de inclusión que van a prepararse.

3. Procedimiento para la preparación del compuesto de inclusión según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la preparación se realiza en presencia de 1 ppm - 10.000 ppm, preferiblemente de 10 ppm -

5.000 ppm, de manera muy especialmente preferida de 50 ppm - 3.000 ppm, especialmente de 100 ppm - 2.000 ppm, de cristales de siembra, referidas respectivamente a la cantidad que puede obtenerse teóricamente del compuesto metálico que va a prepararse.

4. Procedimiento para la preparación del compuesto de inclusión según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los cristales de siembra se encuentran en el medio de reacción durante o antes del acoplamiento azoico.

5. Procedimiento para la preparación del compuesto de inclusión según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se obtiene una superficie específica según BET de los compuestos metálicos o del compuesto 20 de inclusión de los mismos de al menos 160 m2/g.

6. Procedimiento para la preparación del compuesto de inclusión según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el compuesto de inclusión preparado según el procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5 se seca por pulverización como suspensión acuosa.