COMPUESTOS INSECTICIDAS DE FENIL- O DE PIRIDIL-PIPERIDINA.

Un compuesto de fórmula (I):

en la que:

A es CR2 o N;

p es 1;

R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre halógeno, alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3);

R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo (C1-C3) o haloalcoxilo (C1-C3);

R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8), haloalquilo (C1-C8), alquenilo (C2- C8), haloalquenilo (C2-C8), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), alcoxilo (C1-C8), haloalcoxilo (C1-C8), alquiltio (C1-C8) o haloalquiltio (C1-C8);

R5 es hidrógeno o halógeno;

cada R6 y R7 es independientemente halógeno, alquilo (C1-C8), haloalquilo (C1-C8), alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8);

m es 0, 1 ó 2;

n es 0, 1 ó 2; y

R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8), haloalquilo (C1-C8), cicloalquilo (C3-C8), alquenilo (C2-C8), haloalquenilo (C2-C8), alquinilo (C2-C8), alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8); o una de sus sales

Compuestos insecticidas de fenil-o de piridil-piperidina.

Descripción La presente invención se refiere a ciertos derivados de piperidina, a compuestos intermedios usados para su 5 preparación, a procedimientos que permiten su uso para combatir y controlar plagas de insectos, ácaros, nematodos o moluscos, y a composiciones insecticidas, acaricidas, nematicidas y molusquicidas que los comprenden. Por ejemplo, en el documento WO 2006/003494, se revelan derivados de piperidina con propiedades insecticidas. Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que ciertos derivados de piperidina tienen mejores propiedades insecticidas. 10 Por lo tanto, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I) :

en la que:

A es CR2 o N; p es 1;

R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente entre halógeno, alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo (C1-C3) o haloalcoxilo (C1-C3) ; R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , alquenilo (C2-C8) , haloalquenilo (C2-C8) , cicloalquilo (C3-C8) , halocicloalquilo (C3-C8) , alcoxilo (C1-C8) , haloalcoxilo (C1

C8) , alquiltio (C1-C8) o haloalquiltio (C1-C8) ; R5 es hidrógeno o halógeno; cada R6 y R7 es independientemente halógeno, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8) ; m es 0, 1 ó 2;

n es 0, 1 ó 2; y R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , cicloalquilo (C3-C8) , alquenilo (C2-C8) , haloalquenilo (C2-C8) , alquinilo (C2-C8) , alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8) ; o una de sus sales.

La invención también proporciona compuestos de fórmula (I) en la que p es 0 como compuestos intermedios.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos, o formas tautoméricas. 30 La presente invención engloba la totalidad de dichos isómeros y tautómeros, y mezclas de los mismos, en todas las proporciones, así como formas isotópicas, tales como compuestos de deuterio.

Cada resto alquilo, bien solo o como parte de un grupo mayor (tal como alcoxilo o alquiltio) , es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc-butilo. Los grupos alquilo son preferentemente grupos alquilo (C1-C6) , más preferentemente, (C1-C4) , siendo lo más preferente que sean grupos alquilo (C1-C3) .

Los restos alquenilo y alquinilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, cuando sea apropiado, pueden tener bien una configuración (E) o (Z) . Los ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferentemente grupos alquenilo o alquinilo (C2-C6) , más preferentemente, (C2-C4) , siendo lo más preferente que sean grupos alquenilo o alquinilo (C2-C3) .

El halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (bien solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalcoxilo o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, -CF3, -CF2Cl, -CH2CF3 o-CH2CHF2.

Los grupos haloalquenilo son grupos alquenilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, -CH=CF2 o -CCl=CClF.

Los grupos cicloalquilo pueden estar en forma mono-o bicíclica, y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Los grupo cicloalquilo contienen, preferentemente, de 3 a 8 átomos de carbono; más preferentemente, de 3 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1metil-ciclopropilo, 2-metil-ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Los grupos halocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Los ejemplos de grupos halocicloalquilo monocíclicos son 2, 2-dicloro-ciclopropilo, 2, 2-dicloro-1-metil-ciclopropilo y 2-cloro-4-fluoro-ciclohexilo.

Las sales comprenden una versión cargada de un compuesto de fórmula (I) y un contraión de carga opuesta. Los compuestos de fórmula (I) pueden tener una carga positiva, por ejemplo, en el átomo de nitrógeno del anillo de piperidina, si el átomo de nitrógeno está cuaternizado mediante protonación con un ácido orgánico o inorgánico. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen ácido butilsulfónico, ácido 2-clorobenzoico, ácido etilsulfónico, ácido 3hidroxipropanosulfónico, ácido 4-metilbencenesulfónico, ácido metanosulfónico, ácido 3-fenoxi-propiónico, ácido tridecanoico y ácido trifluoroacético. Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen ácido clorhídrico y ácido fosfórico.

Los N-óxidos son compuestos de fórmula (I) en los que se ha oxidado un átomo de nitrógeno. En concreto, los Nóxidos son compuestos de fórmula (I) en los que se ha oxidado el átomo de nitrógeno del anillo de piperidina. Los agentes oxidantes que pueden convertir un compuesto de fórmula (I) en el N-óxido de fórmula (I) incluyen peróxido de hidrógeno acuoso.

A continuación, se exponen los grupos y valores preferidos para R1, R2, R3, R4, R5, R6, m, R7, n y R8 en cualquiera de sus combinaciones.

Preferentemente, R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre flúor, cloro, bromo, metilo, difluorometilo, clorodifluorometilo o trifluorometilo; más preferentemente, R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre flúor, cloro o metilo; lo más preferente es que R1 sea pirid-4-ilo sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre flúor o cloro. Se prefiere que un sustituyente ocupe la posición 2 del anillo de pirid-4-ilo y que, opcionalmente, un segundo sustituyente ocupe la posición 5 ó 6 del anillo de pirid-4-ilo. Los ejemplos de los grupos R1 más preferidos incluyen 2-fluoro-pirid-4-ilo, 2-cloro-pirid-4-ilo, 2, 5dicloro-pirid-4-ilo y 2, 6-dicloro-pirid-4-ilo.

Preferentemente, R2 es hidrógeno o halógeno.

Más preferentemente, R2 es hidrógeno, flúor o cloro.

Incluso más preferentemente, R2 es hidrógeno o flúor.

Lo más preferente es que R2 sea hidrógeno.

Preferentemente, R3 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alquenilo (C2-C6) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxilo (C1-C6) , haloalcoxilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) o haloalquiltio (C1-C6) .

Más preferentemente, R3 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, iso-propilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, heptafluoro-iso-propilo, vinilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, 2, 2, 2trifluoroetoxilo o trifluorometiltio.

Incluso más preferentemente, R3 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, difluorometilo, trifluorometilo, heptafluoro-isopropilo, vinilo, ciclopropilo, metoxilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo o 2, 2, 2-trifluoroetoxilo.

Incluso todavía más preferentemente, R3 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo o trifluorometoxilo.

Lo más preferente es que R3 sea trifluorometilo.

Preferentemente, R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alquenilo (C2-C6) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxilo (C1-C6) , haloalcoxilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) o haloalquiltio (C1-C6) .

Más preferentemente, R4 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, iso-propilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, heptafluoro-iso-propilo, vinilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo o 2, 2, 2trifluoro-etoxilo.

Incluso más preferentemente, R4 es hidrógeno, flúor, cloro, metilo o trifluorometilo. Lo más preferente es que R4 sea hidrógeno.

Preferentemente, R5 es hidrógeno, flúor, cloro o bromo. Más preferentemente, R5 es hidrógeno o flúor. Lo más preferente es que R5 sea hidrógeno. Preferentemente, cada R6 es independientemente halógeno, alquilo (C1-C6) o alcoxilo (C1-C6) . Más preferentemente, cada R6 es independientemente flúor, cloro, metilo o metoxilo. Lo más preferente... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I) :

en la que:

A es CR2º N; p es 1; R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre halógeno, alquilo (C1-C3) o haloalquilo (C1-C3) ; R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo (C1-C3) o haloalcoxilo (C1-C3) ;

R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , alquenilo (C2-C8) , haloalquenilo (C2-C8) , cicloalquilo (C3-C8) , halocicloalquilo (C3-C8) , alcoxilo (C1-C8) , haloalcoxilo (C1-C8) , alquiltio (C1-C8) o haloalquiltio (C1-C8) ; R5 es hidrógeno o halógeno; cada R6 y R7 es independientemente halógeno, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8) ; m es 0, 1 ó 2; n es 0, 1 ó 2; y R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C8) , haloalquilo (C1-C8) , cicloalquilo (C3-C8) , alquenilo (C2-C8) , haloalquenilo (C2-C8) , alquinilo (C2-C8) , alcoxilo (C1-C8) o haloalcoxilo (C1-C8) ; o una de sus sales.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes cada uno seleccionado independientemente entre flúor, cloro, bromo, metilo, difluorometilo, clorodifluorometilo o trifluorometilo.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que R3 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alquenilo (C2-C6) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxilo (C1-C6) , haloalcoxilo (C1-C6) , alquiltio (C125 C6) o haloalquiltio (C1-C6) .

4. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alquenilo (C2-C6) , cicloalquilo (C3-C6) , alcoxilo (C1-C6) , haloalcoxilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) o haloalquiltio (C1-C6) .

5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R5 es hidrógeno, flúor, cloro o 30 bromo.

6. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R6 es independientemente halógeno, alquilo (C1-C6) o alcoxilo (C1-C6) .

7. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que m es 0 ó 1.

8. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R7 es independientemente halógeno, 35 alquilo (C1-C6) o alcoxilo (C1-C6) .

9. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que n es 0 ó 1.

10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , cicloalquilo (C3-C6) , alquenilo (C2-C6) , haloalquenilo (C2-C6) , alquinilo (C2-C6) , alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6) .

11. Un compuesto de fórmula en la que:

A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, m, n y R8 son como se definen en la reivindicación 1 y p es 0; o una de sus sales.

12. Un procedimiento para combatir y controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un sitio de acción de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga una cantidad insecticida, acaricida, nematicida o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) según lo definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

13. Una composición insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad insecticida, acaricida, nematicida o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) según lo definido en una 10 cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.