Compuestos de 1-(azolin-2-il)amino-1,2-difeniletano para combatir insectos, arácnidos y nematodos.

Compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general (I) :

en la que A es un radical de las fórmulas A1 o A2:

y en las que

m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

X es azufre u oxígeno;

R1, R2 son cada uno independientemente halógeno, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, nitro, alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C8, (alquil C1-C8) amino, di (alquil C1-C8) amino, alquiltio C1-C8, alquenilo C2-C8, alqueniloxilo C2-C8, alquenilamino C2-C8, alqueniltio C1-C6, alquinilo C2-C8, alquiniloxilo C2-C8, alquinilamino C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquilsulfonilo C1-C8, alquilsulfoxilo C1-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquinilsulfonilo C2-C8, formilo, alquilcarbonilo C1-C8, alquenilcarbonilo C2-C8, alquinilcarbonilo C2-C8, alcoxicarbonilo C1-C8, alqueniloxicarbonilo C2-C8, alquiniloxicarbonilo C2-C8, carboniloxilo, alquilcarboniloxilo C1-C8, alquenilcarboniloxilo C1-C8, alquinilcarboniloxilo C1-C8, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, C (O) NRaRb, (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C8, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C8, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, un radical Y-Ar o un radical Y-Cy, en los que

Y es un enlace sencillo, oxígeno, azufre, alcanodiilo C1-C8 o alcanodiiloxilo C1-C8,

Ar es fenilo, naftilo o un anillo heteroaromático, mono o bicíclico, de 5 a 10 miembros, que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros de anillo, en los que Ar no está sustituido o puede portar cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales

Compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano para combatir insectos, arácnidos y nematodos

La presente invención se refiere a compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano que son útiles para combatir insectos, arácnidos y nematodos. La presente invención también se refiere a compuestos para su uso en un método para combatir plagas de animales seleccionadas de insectos, arácnidos y nematodos, y a composiciones para agricultura para combatir plagas de animales.

Las plagas de animales y, en particular, los insectos, arácnidos y nematodos destruyen cultivos en crecimiento y cosechados y atacan estructuras comerciales y viviendas hechas de madera, provocando grandes pérdidas económicas al abastecimiento de alimentos y a la propiedad. Aunque se conoce un gran número de agentes pesticidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir insectos, arácnidos y nematodos.

Jennings et al. Pesticide Biochemistr y and Physiology 30, 1988, págs. 190-197 describen varias 2-fenilaminooxazolinas y 2-bencilamino-oxazolinas que tienen actividad insecticida. Biosci. Biotech. Biochem. 1992, 56 (7) , 10621065 da a conocer fenil, bencil y fenetiltiazolinas que tienen actividad insecticida. Sin embargo, estos compuestos tienen limitaciones en cuanto a su actividad limitada o con respecto a la amplitud de su espectro de actividad.

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar compuestos que tienen buena actividad pesticida y muestran un amplio espectro de actividad frente a un gran número de plagas de animales diferentes, especialmente frente a insectos, arácnidos y nematodos difíciles de controlar.

Se ha encontrado que estos objetivos pueden lograrse mediante compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I:

en la que A es un radical de las fórmulas A1 o A2:

C (O) NRaRb, (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

un radical Y-Ar o un radical Y-Cy, en los que

Y es un enlace sencillo, oxígeno, azufre, alcanodiilo C1-C6 o alcanodiiloxilo C1-C6,

Ar es fenilo, naftilo o un anillo heteroaromático, mono o bicíclico, de 5 a 10 miembros, que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros de anillo, en los que Ar no está sustituido o puede portar cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales

Rn.º

; y

Cy es cicloalquilo C3-C12, que no está sustituido o está sustituido con cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales Rn.º; y en los que dos radicales R1 o dos radicales R2 que están unidos a átomos de carbono adyacentes de los anillos de fenilo pueden formar junto con dichos átomos de carbono un anillo de benceno condensado, un carbociclo condensado, saturado o parcialmente insaturado de 5, 6 ó 7 miembros o un heterociclo condensado de 5, 6 ó 7 miembros, que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros de anillo, y en los que el anillo condensado no está sustituido o puede portar cualquier combinación de 1, 2, 3, ó 4 radicales Rn.º;

R3, R4 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, fenilo o bencilo, cada uno no sustituido o sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6;

R5a, R5b, R5c, R5d son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilamino C1-C6, alcoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, mercapto, amino,

fenilo o bencilo, cada uno no sustituido o sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6;

R6 es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, formilo, alquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltiocarbonilo C1-C6, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

C (O) NAaRb o (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son tal como se definieron anteriormente, fenilo, feniloxilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o estar sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6;

R7 es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, formilo, alquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltiocarbonilo C1-C6, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

C (O) NRaRb o (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son tal como se definieron anteriormente, fenilo, feniloxilo o bencilo, cada uno de los tres últimos grupos mencionados puede no estar sustituido o estar sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6; y

Rn.º

es halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, mercapto, amino, carboxilo, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, alqueniloxilo C2-C6, alquiniloxilo C2-C6, haloalcoxilo C1-C6 o alquiltio C1-C6;

y las sales aceptables para agricultura de compuestos de fórmula I.

Por tanto, la presente invención se refiere a compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I y a las sales aceptables para agricultura de los mismos. Estos compuestos tienen una alta actividad pesticida y son activos frente a un amplio espectro de plagas de animales seleccionadas de insectos, arácnidos y nematodos.

Por tanto, la invención también se refiere a compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I y/o al menos una sal aceptable para agricultura de los mismos, a un método para combatir plagas de animales, seleccionadas de insectos, arácnidos y nematodos, que comprende poner en contacto las plagas de animales, su hábito, lugar de reproducción, abastecimiento de alimentos, planta, semilla, suelo, zona, material o entorno en el que están creciendo o pueden crecer las plagas de animales , o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que van a protegerse frente al ataque o la infestación por insectos, arácnidos o nematodos.

Además, la presente invención proporciona un método para proteger cultivos frente al ataque o la infestación por insectos, arácnidos o nematodos, que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad eficaz como pesticida de un compuesto de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I y/o al menos... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general (I) :

en la que A es un radical de las fórmulas A1 o A2:

y en las que

m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

X es azufre u oxígeno;

R1, R2 son cada uno independientemente halógeno, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, ciano, nitro, alquilo C1-C8,

alcoxilo C1-C8, (alquil C1-C8) amino, di (alquil C1-C8) amino, alquiltio C1-C8, alquenilo C2-C8, alqueniloxilo C2-C8, alquenilamino C2-C8, alqueniltio C1-C6, alquinilo C2-C8, alquiniloxilo C2-C8, alquinilamino C2-C8, alquiniltio C2-C8, alquilsulfonilo C1-C8, alquilsulfoxilo C1-C8, alquenilsulfonilo C2-C8, alquinilsulfonilo C2-C8, formilo, alquilcarbonilo C1-C8, alquenilcarbonilo C2-C8, alquinilcarbonilo C2-C8, alcoxicarbonilo C1-C8, alqueniloxicarbonilo C2-C8, alquiniloxicarbonilo C2-C8, carboniloxilo, alquilcarboniloxilo C1-C8,

alquenilcarboniloxilo C1-C8, alquinilcarboniloxilo C1-C8, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

C (O) NRaRb, (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C8,

alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C8, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, un radical Y-Ar o un radical Y-Cy, en los que

Y es un enlace sencillo, oxígeno, azufre, alcanodiilo C1-C8 o alcanodiiloxilo C1-C8,

Ar es fenilo, naftilo o un anillo heteroaromático, mono o bicíclico, de 5 a 10 miembros, que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros de anillo, en los que Ar no está sustituido o puede portar cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales

Rn.º

; y

Cy es cicloalquilo C3-C12, que no está sustituido o está sustituido con cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 ó 5 radicales Rn.º;

y en los que dos radicales R1 o dos radicales R2 que están unidos a átomos de carbono adyacentes de los anillos de fenilo pueden formar junto con dichos átomos de carbono un anillo de benceno condensado, un

45 carbociclo condensado, saturado o parcialmente insaturado de 5, 6 ó 7 miembros o un heterociclo condensado de 5, 6 ó 7 miembros, que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros de anillo, y en los que el anillo condensado no está sustituido o puede portar cualquier combinación de 1, 2, 3, ó 4 radicales Rn.º;

50 R3, R4 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales

Rn.º,

fenilo o bencilo, cada uno no sustituido o sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C8, alcoxilo C1-C8 o haloalcoxilo C1-C8;

R5a, R5b, R5e, R5d son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, (alquil C1C8) amino, alcoxilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8, en los que los átomos de carbono en estos grupos pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º, halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, mercapto, amino,

fenilo o bencilo, cada uno no sustituido o sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alcoxilo C1-C8 o haloalcoxilo C1-C8;

R8 es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, formilo, alquilcarbonilo C1-C8, alcoxicarbonilo C1-C8, alquiltiocarbonilo C1-C8, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

C (O) NRaRb o (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son tal como se definieron anteriormente, fenilo, feniloxilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o estar sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6;

R7 es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, formilo, alquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, en los que los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden portar cualquier combinación de 1, 2 ó 3 radicales Rn.º,

C (O) NRaRb o (SO2) NRaRb, en los que Ra y Rb son tal como se definieron anteriormente, fenilo, feniloxilo o bencilo, cada uno de los tres últimos grupos mencionados puede no estar sustituido o estar sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6; y

Rn.º

es halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, mercapto, amino, carboxilo, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, alqueniloxilo C2-C6, alquiniloxilo C2-C6, haloalcoxilo C1-C6 o alquiltio C1-C6;

y las sales aceptables para agricultura de los mismos.

2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4.

3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2, en los que R4 es hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4 o fenilo, que no está sustituido o está sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C8, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6.

4. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que tanto R3 como R4 son hidrógeno.

5. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los que R3 es hidrógeno y R4 se selecciona de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4 o fenilo, que no está sustituido o está sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C8, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6.

6. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que A en la fórmula I es un radical A1, en los que R6 es hidrógeno, alquilo C1-C4, formilo, alquilcarbonilo C1-C8, haloalquilcarbonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C6, alcoxi C1-C4-alcoxicarbonilo C1-C4 o alquiltiocarbonilo C1-C6.

7. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en los que A en la fórmula I es un radical A2, en los que R7 es hidrógeno.

8. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que los radicales R5a, R5b, R5c y R5d son cada uno hidrógeno.

9. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que al menos uno de los radicales R5a, R5b, R5c y R5d es diferente de hidrógeno.

10. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que n en la fórmula I es 0, 1 ó 2.

11. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que m en la fórmula I es 0, 1 ó 2.

12. Compuestos según la reivindicación 11 ó 12, en los que n+m es un número entero de 1, 2, 3 ó 4.

13. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de halógeno, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y fenilo, que no está

sustituido o está sustituido con cualquier combinación de 1 a 5 grupos halógeno, de 1 a 3 alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alcoxilo C1-C6 o haloalcoxilo C1-C6.

14. Compuesto de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I según la reivindicación 1 y/o al menos una sal del mismo, para su uso en un método para combatir plagas de animales seleccionadas de

insectos, arácnidos y nematodos que comprende poner en contacto dichas plagas de animales, su hábito, lugar de reproducción, abastecimiento de alimentos, planta, semilla, suelo, zona, material o entorno en el que están creciendo o pueden crecer las plagas de animales, o los materiales, plantas, semillas, suelos superficies o espacios que van a protegerse frente al ataque o la infestación por insectos, arácnidos o nematodos.

15. Método para proteger cultivos frente al ataque o la infestación por insectos, arácnidos o nematodos, que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad eficaz como pesticida de al menos un compuesto de 1- (azolin-2-il) -amino-1, 2-difeniletano de fórmula general I según la reivindicación 1 y/o al menos una sal del mismo.

16. Composición para agricultura que comprende al menos un compuesto de 1- (azolin-2-il) amino-1, 2difeniletano de fórmula general I según la reivindicación 1 y/o al menos una sal del mismo y un vehículo sólido o líquido.

17. Compuestos de fórmula V

en la que n, m, R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5c y R5d son según la reivindicación 1.

18. Compuestos de fórmula Va

en la que Y es halógeno u OH y en la que n, m, R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5c y R5d son según la reivindicación 1.