Compuestos como insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I)

en la que A1, A2, A3 y A4 son independientemente unos de otros C-R5,

C-R6, con la condición de que al menos uno de A1, A2 A3 y A4 sea C-R5;

G1 y G2 son independientemente el uno del otro oxígeno o azufre;

R1 y R2 son independientemente el uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquilcarbonilo C1-C4;

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4alquil-C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil-C1-C4, alquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, 2-naftilo o 2naftilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes; R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, alquiltio C1-C4-alquil-C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, alquilsulfinilo C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquilsulfinil C1-C4-alquil C1-C4-, alquilsulfonil C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquilsulfonil C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, N, N-dialquilamino (C1C6), fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes; cada uno de R5 es independientemente ciano, tiocianato, aminotiocarbonilo, N-alquil-C1-C4-aminotiocarbonilo o N, N-di-alquil C1-C4aminotiocarbonilo;

cada R6 es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

Q1 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes; Y1 e Y4 son independientemente uno del otro hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4alquil C1-C4-, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o haloalquilsulfonilo C1-C3;

Y2 e Y3 son independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y cada R7, R8 yR9 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilsulfonilo C1-C3, alquilamino C1-C4, di- (alquilo C1-C4) amino, alquilcarbonilo C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilcarbonilamino C1-C4 o fenilo; o una sal o N-óxido del mismo.

Compuestos como insecticidas.

La presente invención se refiere a ciertos derivados bisamida aromáticos, a procedimientos e intermediarios para prepararlos, a composiciones insecticidas, acaricidas, nematicidas o molusquicidas que los comprenden y a 5 procedimientos de usarlas para combatir y controlar plagas de insectos, ácaros, nemátodos o moluscos.

Los derivados de bisamida aromáticos con propiedades insecticidas se revelan, por ejemplo, en los documentos EP1 538 138, EP 1.714.958, JP 2006/306771, WO 06/137376, WO 06/137395 y WO 07/017075.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que ciertos derivados bisamida aromáticos que están sustituidos con un sustituyente isoxazolinilo tienen propiedades insecticidas.

La presente invención proporciona por lo tanto un compuesto de fórmula (I)

en la que A1, A2, A3 y A4 son independientemente unos de otros C-R5, C-R6, con la condición de que al menos uno de A1, A2, A3 y A4 sea C-R5;

G1 y G2 son independientemente uno del otro oxígeno o azufre;

R1 y R2 son independientemente el uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquilcarbonilo C1-C4;

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, alquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, 2-naftilo o 2

naftilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden el mismo o diferentes;

R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, alquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, alquilsulfinil C1-C4-alquil-C1-C4-, haloalquilsulfinil C1-C4-alquil-C1-C4-, alquilsulfonil C1-C4-alquil-C1-C4-, haloalquilsulfonil C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, N, N-di (C1-C6) alquilamino, fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes;

cada R5 es independientemente ciano, tiocianato, aminotiocarbonilo, N-alquil CrC4-aminotiocarbonilo o N, N-di-alquil30 CrC4-aminotiocarbonilo;

cada R6 es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4; Q1 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden el mismo o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes;

Y1 e Y4 son independientemente unos de otros hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o haloalquilsulfonilo C1-C3;

Y2 e Y3 son independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y cada R7, R8 y R9 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilsulfonilo C1-C3, alquilamino C1-C4, di- (alquilo C1-C4) amino, alquilcarbonilo C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilcarbonilamino C1-C4 o fenilo; o una sal o N-óxido del mismo.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos o en diferentes formas tautómeras. Esta invención abarca todos los isómeros tales y todos los tautómeros tales y todas las mezclas de los mismos tales en todas las proporciones así como formas isotópicas tales como compuestos deuterados.

Cada resto alquilo bien sólo o bien como parte de un grupo más grande (como alcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo) es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, secbutilo, isobutilo o terc-butilo. Los grupos alquilo son preferentemente grupos alquilo de C1 a C6, más preferentemente grupos alquilo C1-C4 y lo más preferentemente grupos alquilo C1-C3.

Restos de alquenilo y alquinilo (bien sólos o bien como parte de un grupo más grande) pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo donde sea apropiado, pueden ser bien de configuración (E) o bien de configuración (Z) . Los ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferentemente grupos alquenilo o alquinilo de C2 a C6 más preferentemente grupos alquenilo o alquinilo C2-C4 y lo más preferentemente grupos alquenilo o alquinilo C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (bien solos o bien como parte de un grupo más grande, tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más de los mismos o de diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, trifluorometilo, clorodifluorometilo, 2, 2, 2-trifluoro-etilo o 2, 2-difluoro-etilo. Los grupos perfluoroalquilo (bien sólos o bien como parte de un grupo más grande, tal como perfluoroalquiltio) son un tipo particular de grupo haloalquilo; son grupos alquilo que están completamente sustituidos con átomos de flúor y son, por ejemplo, trifluorometilo, pentafluoroetilo o heptafluoro-prop-2-ilo.

Los grupos haloalquenilo y haloalquinilo (bien solos o bien como parte de un grupo mas grande) son grupos alquenilo y alquinilo, respectivamente, que están sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, 2, 2-difluorovinilo, 1, 2-dicloro-2-fluorovinilo o 1-cloro-prop-2-in-1-il-.

Los grupos cicloalquilo pueden estar en forma mono o bicíclica y pueden sustituirse opcionalmente por uno o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo preferentemente contienen 3 a 8 átomos de carbono, más preferentemente 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1-metilo-ciclopropil-, 2-metilociclopropil-, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Los grupos halocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos con uno o más del mismo o diferentes átomos de halógeno u pueden opcionalmente estar sustituidos con uno o más grupos metilo. Ejemplos de grupos halocicloalquilo monocíclicos son 2, 2-dicloro-ciclopropil-, 2, 2-dicloro-1-metil-ciclopropil-y 2-cloro-4-fluoro-ciclohexil-.

En el contexto de la presente memoria descriptiva el término "arilo" se refiere a un sistema de anillo que puede ser mono-, bi-o tricíclico. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.

El término "heteroarilo" se refiere a un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste bien en un anillo individual o bien en dos o más anillos condensados. Preferentemente, los anillos individuales contendrán hasta tres heteroátomos y los sistemas bicíclicos hasta cuatro heteroátomos que se elegirán preferentemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos de tales grupos incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo. Un grupo preferido es piridina. Ejemplos de grupos bicíclicos son benzotiofenilo, bencimidazolilo, benzotiadiazolilo, quinolinilo, cinnolinilo y quinoxalinilo.

El término "heterociclilo" se define para incluir heteroarilo y además sus análogos insaturados o parcialmente insaturados tales como 4, 5, 6, 7-tetrahidro-benzotiofenilo, 9H-fluorenilo, 3, 4-dihidro-2H-benzo-1, 4-dioxepinilo, 2, 3dihidro-benzofuranilo, piperidinilo, 1, 3-dioxolanilo, 1, 3-dioxanilo, 4, 5-dihidro-isoxazolilo, tetrahidrofuranilo y morfolinilo.

Los valores preferidos de A1, A2, A3, A4, G1, G2, R1, R2, R3, R4,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en la que A1, A2, A3 y A4 son independientemente unos de otros C-R5, C-R6, con la condición de que al menos uno de A1, A2 A3 y A4 sea C-R5;

G1 y G2 son independientemente el uno del otro oxígeno o azufre;

R1 y R2 son independientemente el uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquilcarbonilo C1-C4;

R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4alquil-C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil-C1-C4, alquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, 2-naftilo o 2naftilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes; R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-C6-alquil C1-C4-, alcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, haloalcoxi C1-C4-alquil C1-C4-, alquiltio C1-C4-alquil-C1-C4-, haloalquiltio C1-C4-alquil C1-C4-, alquilsulfinilo C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquilsulfinil C1-C4-alquil C1-C4-, alquilsulfonil C1-C4-alquil C1-C4-, haloalquilsulfonil C1-C4-alquil C1-C4-, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, N, N-dialquilamino (C1C6) , fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes; cada uno de R5 es independientemente ciano, tiocianato, aminotiocarbonilo, N-alquil-C1-C4-aminotiocarbonilo o N, N-di-alquil C1-C4aminotiocarbonilo;

cada R6 es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

Q1 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes; Y1 e Y4 son independientemente uno del otro hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4alquil C1-C4-, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o haloalquilsulfonilo C1-C3;

Y2 e Y3 son independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y cada R7, R8 yR9 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilsulfonilo C1-C3, alquilamino C1-C4, di- (alquilo C1-C4) amino, alquilcarbonilo C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilcarbonilamino C1-C4 o fenilo; o una sal o N-óxido del mismo.

35 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el que G1 es oxígeno.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el que G2 es oxígeno.

4. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que R1 es hidrógeno, metilo, etilo o acetilo.

5. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que R2 es hidrógeno, metilo, etilo o acetilo.

5 6. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, fenilo o fenilo sustituido con uno o más de los cinco sustituyentes R7, que pueden ser el mismo o diferentes.

7. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el que R4 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes, o 10 heterociclilo o heterociclilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R8, que pueden ser el mismo o diferentes.

8. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en el que cada uno de R5 es independientemente ciano, tiocianato o aminotiocarbonilo.

9. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que cada uno de R6 es independientemente hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o metoxi.

10. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en la que Q1 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes, o Q1 es heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cinco sustituyentes R9, que pueden ser el mismo o diferentes.

11. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en el que Y1 es ciano, halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo o metoximetilo.

12. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el que Y2 es hidrógeno, cloro, fluoro o metilo.

13. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en el que Y3 es hidrógeno, cloro, fluoro o metilo.

14. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 en el que Y4 es ciano, 25 halógeno, metilo, etilo o trifluorometilo.

15. Un compuesto de fórmula (XII) :

en la que A1, A2, A3, A4, G2, R1, R2, R3, R4, Y1, Y2, Y3 e Y4 son según se definen en la reivindicación 1; o una sal o un N-óxido del mismo; o un compuesto de fórmula (XV)

en la que A1 A2, A3, A4, G2, R1, R2, R3, Y1 Y2, Y3 e Y4 son según se definen en la reivindicación 1; o una sal de Nóxido del mismo; o un compuesto de fórmula (XVII)

en la que A1, A2, A1, A4, G2, R1, R2, Y1, Y2, Y3 e Y4 son según se definen en reivindicación 1 y R11 y R12 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C6, o R11 y R12 conjuntamente con los dos átomos de oxígeno y el átomo de boro a través de los que están conectados forman un anillo heterocíclilo de siete miembros, que pueden estar opcionalmente sustituidos con uno a ocho grupos alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o una sal o N-óxido del mismo.

16. Un procedimiento de combatir o controlar insectos, ácaros, nemátodos o moluscos que comprende aplicar a una plaga, a un lugar de una plaga, o a una planta susceptible de ataque por una plaga una cantidad efectiva como insecticida, como acaricida, como nematicida o como molusquicida de un compuesto de fórmula (I) según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.

17. Una composición insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad efectiva como insecticida, como acaricida, como nematicida o como molusquicida de un compuesto de fórmula (I) según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.