Composición de resina de poli(alcohol vinílico) y envases multicapa.

Una composición de resina que comprende de 70 a 99,9 % en peso de una resina de poli(alcohol vinílico) (A) yde 0,

1 a 30 % en peso de una resina termoplástica (B) además de la resina de poli(alcohol de vinilo) (A), en la quela resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono y un tipo de dos o más grupos funcionales queincluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupospolares que contienen nitrógeno y libres de hidrógeno activo y, grupos polares que contienen grupos epoxi o grupostioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienenfósforo, grupos polares que contienen M (siendo M uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb), y grupos polares quecontienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es 1000 a 500000, y enla que el ritmo de absorción de oxígeno de dicha composición de resina es 0,001 ml/m2 por día o superio

Composición de resina de poli (alcohol vinílico) y envases multicapa.

La presente invención se refiere a una composición de resina que tiene una función de captura de oxígeno. La presente invención se refiere también a una composición de resina que tiene buenas propiedades de tiene buenas propiedades de barrera frente a los gases, resistencia a la humedad, remanencia de aromas, y propiedades de barrera para el sabor, además de la función de captación de oxígeno, y a un recipiente de múltiestratificado hecho de dicha composición de resina.

El polímero de alcohol etilén-vinílico (en adelante también abreviado como EVOH) se puede moldear por fusión, y tiene excelentes propiedades de barrera a los gases frente al oxígeno y al dióxido de carbono. Por esta razón, se utiliza una estructura multiestratificada que incluye una capa hecha de EVOH y una capa hecha de una resina termoplástica que tiene una excelente resistencia a la humedad, propiedades mecánicas o similares (por ejemplo, poliéster termoplástico, en adelante el poliéster termoplástico se puede abreviar como PES) para diversos productos moldeados (por ejemplo, películas, hojas, botellas, recipientes, etc.) que requieren propiedades de barrera frente a los gases. Por ejemplo, dichas estructuras multiestratificadas se usan en diversos campos como un recipiente multiestratificado, en particular en forma de bolsas, botellas, petacas, vasijas etc. Por ejemplo, se han utilizado ampliamente en campos tales como alimentación, cosméticos, medicamentos, artículos de aseo y similares.

Dicho recipiente multiestratificado tiene buenas propiedades de barrera frente al oxígeno, gas dióxido de carbono y gases similares. Sin embargo, su permeabilidad a gases tales como el oxígeno no es exactamente cero, a diferencia de los metales usados para latas, y al vidrio usado para botellas, etc. sino que todavía permite la transferencia de gas en una cantidad que pueden no ser despreciable. En particular, para recipientes de alimentos, la degradación del contenido de alimento debido a la oxidación cuando dicho alimento se conserva durante un largo periodo de tiempo es de gran preocupación. Por lo tanto, resulta deseable en gran medida mejorar las propiedades de barrera frente al oxígeno.

Además, cuando se rellena un recipiente con el contenido, se puede mezclar oxígeno junto con dicho contenido en el recipiente. Cuando el contenido es susceptible de ser oxidado, incluso una cantidad traza de oxígeno puede degradar la calidad de dicho contenido. Con el fin de evitar esto, se ha propuesto proporcionar un material para el recipiente con una función de captura de oxígeno. En este caso, el oxígeno que podría entrar en el recipiente desde el exterior puede ser capturado, de manera que se pueden mejorar también las propiedades de barrera frente a los gases de un material de envasado.

Por ejemplo, como método para proporcionar la función de captura de oxígeno del EVOH que constituye un material de envasado, se conocen los siguiente métodos: (1) se añade al EVOH un catalizador de oxidación tal como un metal de transición para preparar el EVOH susceptible a oxidación, con lo que se proporciona el EVOH con la función de captura de oxígeno (Publicación de Patente Japonesa abierta a inspección (Tokkai) Nº4-211444) ; (2) se dispersa en el EVOH una composición de resina que comprende principalmente poliolefina y un catalizador de oxidación, es decir, poliolefina en un estado susceptible de oxidación, con lo que se proporciona el EVOH con la función de captura de oxígeno (Publicación de Patente Japonesa abierta a inspección (Tokkai) Nº5-156095) ; y (3) se mezclan EVOH, poliolefina, y un catalizador de oxidación para preparar el EVOH y la poliolefina susceptibles a oxidación, con lo que se proporciona la función de captura de oxígeno (Publicación de Patente Japonesa abierta a inspección (Tokkai) Nº 5-170980) . Sin embargo, el método (1) fracasa en proporcionar propiedades de barrera frente al oxígeno suficientemente mejoradas, Los métodos (2) y (3) tienen la desventaja de que la transparencia se ve perjudicada de manera significativa.

Además, en los recipientes multiestratificados, especialmente, cuando no se proporciona una capa de resina adhesiva entre las capas, y el recipiente relleno con bebida o alimento se somete a un impacto causado, por ejemplo, por una caída, es probable que ocurra la desestratificación entre la capa de resina termoplástica (por

ejemplo, la capa de PES) y la capa de EVOH, lo que origina un importante problema en la apariencia.

Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición que tenga una función de captura de oxígeno. Es otro objeto de la presente invención proporcionar una composición de resina que tenga buenas propiedades de barrera frente a los gases, transparencia, resistencia a la humedad, remanencia de aromas, propiedades de barrera a los sabores, además de una función de captura de oxígeno. Es todavía otro objeto de la presente invención proporcionar un recipiente multiestratificado que incluye una capa hecha de la composición de resina que tiene una buena resistencia a la desestratificación por impacto y una buena apariencia, en particular, una transparencia satisfactoria.

Una primera composición de resina de la presente invención comprende de 70 a 99, 9 % en peso de una resina de poli (alcohol vinílico) (A) y de 0, 1 a 30% en peso de una resina termoplástica (B) además de la resina de poli (alcohol 55 vinílico) (A) , en la que dicha resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono y un tipo de dos o más grupos funcionales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y que están libres de hidrógeno activo, un grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo,

grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (M es uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es de 1000 a 500000, y en la que un ritmo de absorción de oxígeno de la composición de resina es 0, 001ml/ m2 por día o superior.

En una realización preferida, la primera composición de resina comprende además una sal de un metal de transición (C) .

Una secunda composición de resina de la presente invención comprende de 70 a 99, 9% en peso de una resina de poli (alcohol vinílico) (A) , de 0, 1 a 30% en peso de una resina termoplástica (B) además de la resina de poli (alcohol vinílico) (A) , una sal de un metal de transición (C) , en la que la resina termoplástica (B) tiene un enlace doble 10 carbono-carbono y uno o dos o más grupos funcionales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y que están libres de hidrógeno activo, un grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (M es un cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es de 1000 a 500000.

En una realización preferida, la cantidad de sal de metal de transición (C) contenida en la primera o segunda composición de resina (cuando la primera composición de resina comprende la sal de un metal de transición (C) ) es de 1 a 5000 ppm en términos de un elemento metálico, basado en el peso total de la resina de poli (alcohol vinílico)

(A) y la resina termoplástica (B) .

En una realización preferida, la sal de metal de transición (C) comprende al menos un metal de transición seleccionado del grupo que consiste en hierro, níquel, cobre, manganeso, y cobalto.

En una realización preferida, la resina termoplástica (B) comprende un doble enlace carbono-carbono en una relación de 0, 0001 eq/g o más.

En una realización preferida, la resina termoplástica (B) comprende una unidad representada por la fórmula (I)

en al que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R2 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que puede estar sustituido, -COOR5, -OCOR6, un grupo ciano o un átomo de halógeno, y R5 y R6 son... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina que comprende de 70 a 99, 9 % en peso de una resina de poli (alcohol vinílico) (A) y de 0, 1 a 30 % en peso de una resina termoplástica (B) además de la resina de poli (alcohol de vinilo) (A) , en la que la resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono y un tipo de dos o más grupos funcionales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y libres de hidrógeno activo y, grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (siendo M uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) , y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es 1000 a 500000, y en la que el ritmo de absorción de oxígeno de dicha composición de resina es 0, 001 ml/m2 por día o superior.

2. La composición de resina de la reivindicación 1, que comprende además una sal de metal de transición (C) .

3. Una composición de resina que comprende de 70 a 99, 9% en peso de una resina de poli (alcohol vinílico) (A) , de 0, 1 a 30 % en peso de una resina termoplástica (B) además de la resina de poli (alcohol vinílico) (A) , y una sal de metal de transición (C) , en la que la resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono y un tipo de dos 15 o más grupos funcionales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y libres de hidrógeno activo y, grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (siendo M uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) , y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es 1000 a 500000.

4. La composición de resina de la reivindicación 2 ó 3, en el que la sal de metal de transición (C) está contenida en una relación de 1 a 5000 ppm en términos de un elemento metálico, basado en el peso total de la resina de poli (alcohol vinílico) y la resina termoplástica (B) .

5. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en la que la sal de metal de transición (C) comprende al menos un metal de transición seleccionado del grupo que consiste en hierro, níquel, cobre, manganeso y cobalto.

6. La composición de resina de una malquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la resina termoplástica (B) comprende un enlace doble carbono-carbono en una relación de 0, 0001 eq/g o superior.

7. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que dicha resina termoplástica 30 (B) comprende una unidad representada por la fórmula (I)

en al que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R2 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que puede estar sustituido, -COOR5, -OCOR6, un grupo ciano o un átomo de halógeno, y R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi.

8. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la resina de poli (alcohol vinílico) (A) es un copolímero de etileno-alcohol vinílico que tiene un contenido de etileno de 5 a 60 % en moles y un grado de saponificación de 90% o más.

9. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la diferencia en el índice de refracción entre la resina de poli (alcohol vinílico) (A) y la resina termoplástica (B) es de 0, 01 o inferior.

10. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que las partículas de la resina termoplástica (B) están dispersas en una matriz de la resina de poli (alcohol vinílico) (A) .

11. Una composición de resina que comprende una resina termoplástica (B) , en la que dicha resina termoplástica (B) comprende una unidad representada por la fórmula (I)

en al que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R2 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que puede estar sustituido, -COOR5, -OCOR6, un grupo ciano o 10 un átomo de halógeno, y R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, la resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono en una relación de 0, 0001 eq/g o superior, y tiene además un tipo de dos o más grupos funcionales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y libres de hidrógeno activo, grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (siendo M uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) , y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es 1000 a 500000, y en la que el ritmo de absorción de oxígeno de la composición de resina es 0, 1 ml/m2 por día o superior.

12. La composición de resina de la reivindicación 11, que comprende además una sal de metal de transición (C) en una relación de 1 a 50000 ppm con respecto al elemento metálico, basado en el peso de la resina termoplástica (B) .

13. Una composición de resina que comprende una resina termoplástica (B) y una sal de metal de transición (C) , en la que dicha resina termoplástica (B) comprende una unidad representada por la fórmula (I)

en al que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R2 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que puede estar sustituido, -COOR5, -OCOR6, un grupo ciano o un átomo de halógeno, y R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, un grupo arilalquilo o un grupo alcoxi, la resina termoplástica (B) tiene un enlace doble carbono-carbono en una relación de 0, 0001 eq/o o superior, y tiene además un tipo de dos o más grupos funciónales que incluyen un heteroátomo seleccionado de un grupo de grupos polares que contienen hidrógeno activo, grupos polares que contienen nitrógeno y libres de hidrógeno activo, grupos polares que contienen grupos epoxi o grupos tioepoxi, grupos polares que contienen grupos carbonilo o grupos tiocarbonilo, grupos polares que contienen fósforo, grupos polares que contienen M (siendo M uno cualquiera de Si, Ge, Sn y Pb) , y grupos polares que contienen boro, en la que un peso molecular medio numérico de la resina termoplástica (B) es 1000 a 500000, y en la que la sal de metal de transición (C) está contenida en una relación de 1 a 50000 ppm en términos de un elemento metálico, basado en el peso de la resina termoplástica (B) .

14. La composición de resina de la reivindicación 12 ó 13, en la que la sal de metal de transición (C) comprende al menos un metal de transición seleccionado del grupo que consiste en hierro, níquel, cobre, manganeso y cobalto.

15. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que el grupo funcional que incluye un heteroátomo contenido en la resina termoplástica (B) es al menos un grupo funcional seleccionado del 5 grupo que consiste en un grupo hidroxilo, un grupo carbonilo, un grupo trialquilsililo, y un grupo polar que contiene boro.

16. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en la que la resina termoplastica (B) comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático y una unidad de compuesto de dieno.

17. La composición de resina de la reivindicación 16, en la que la unidad de compuesto de dieno es al menos una 10 unidad de isopreno y una unidad de butadieno.

18. La composición de resina de la reivindicación 16 ó 17, en la que la unidad de compuesto de vinilo aromático es una unidad de estireno.

19. La composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, en la que la resina termoplástica (B) es un copolímero de bloque.

20. Una estructura multiestratificada que comprende al menos una capa hecha de la composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.

21. Un recipiente multiestratificado que comprende al menos una capa hecha de la composición de resina de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 y al menos una capa de poliéster termoplástico.

22. El recipiente multiestratificado de la reivindicación 21, en el que las capas de poliéster termoplástico están 20 dispuestas de manera que están en contacto directo con ambas superficies de la capa hecha de la composición de resina.

23. El recipiente multiestratificado de la reivindicación 21 ó 22, que se obtiene por moldeo por coinyección y soplado.