Un precursor para planchas de impresión litográfica que comprende una capa de registro de imagen,

siendo dicha capa de registro de imagen fotopolimerizable después de su exposición a la luz actínica y conteniendo una mezcla de sensibilizadores diferentes caracterizado porque dicha mezcla de sensibilizadores tiene en 1-metoxi-2-propanol 5 a 80°C una solubilidad de al menos 30 % en peso cuando se determinó de acuerdo con el método descrito en el ejemplo 5

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un precursor para planchas de impresión litográfica que comprende una capa de registro de imagen, siendo dicha capa de registro de imagen fotopolimerizable después de su exposición a la luz actínica y conteniendo una mezcla de sensibilizadores. La invención se refiere también a un método para la elaboración de una plancha de impresión.

Antecedentes de la Invención

En la impresión litográfica, una denominada copia maestra de impresión tal como una plancha de impresión se monta sobre un cilindro de la prensa de impresión. La copia maestra porta una imagen litográfica sobre su superficie y se obtiene una copia impresa mediante la aplicación de tinta a dicha imagen y después transfiriendo la tinta desde la copia maestra a un material receptor, que es por lo general papel. En la denominada impresión litográfica "en húmedo" convencional, la tinta así como una disolución fuente acuosa (también denominada líquido humectante) se suministran a la imagen litográfica que consiste en zonas oleófilas (o hidrófobas, es decir que aceptan de tinta, que repelen agua) así como zonas hidrófilas (u oleófobas, es decir que aceptan agua, que repelen tinta). En la denominada impresión 'driográfica', la imagen litográfica consiste en zonas aceptoras de tinta y zonas adhesivas para la tinta (que repelen la tinta) y durante la impresión driográfica, sólo se suministra tinta a la copia maestra.

Las copias maestras de impresión se obtienen por lo general por medio del denominado método de ordenador a película (CtF) donde diversas etapas de pre-impresión como selección de la fuente, el escaneo, la separación de color, el tramado, el reventado ("trapping"), el diseño y la imposición se completan digitalmente y cada selección de color se transfiere a una película de artes gráficas mediante el uso de una fotocomponedora. Después del procesamiento, la película se puede utilizar como una máscara para la exposición de un material de formación de imágenes denominado precursor de plancha y después del procesamiento de la plancha, se obtiene una plancha de impresión que se puede utilizar como una copia maestra. Desde alrededor de 1995, el denominado método "de ordenador a plancha" (CtP) ha adquirido mucho interés. Este método, también denominado "directo a plancha", elude la creación de la película puesto que el documento digital se transfiere directamente a un precursor de plancha por medio de una denominada filmadora de planchas. Un precursor de plancha para CtP se denomina con frecuencia plancha digital.

Las planchas digitales se pueden dividir a grosso modo en tres categorías: (i) planchas de plata, que trabajan de acuerdo con el mecanismo de transferencia por difusión de sales de plata; (ii) planchas de fotopolímeros que contienen una composición fotopolimerizable que se endurece después de su exposición a la luz y (iii) planchas térmicas de las cuales de desencadena el mecanismo de formación de imágenes por medio de calor o por medio de conversión de luz en calor. Las planchas térmicas son sensibilizadas principalmente por láseres infrarrojos que emiten a 830 nm o 1064 nm.

Las planchas fotopoliméricas típicas son sensibilizadas por luz visible, principalmente por la exposición a un láser de Ar (488 nm) o un láser FD-YAG (532 nm).

La disponibilidad a gran escala de diodos láser azul o violeta de bajo coste, desarrollados originalmente para el almacenamiento de datos por medio de DVD, ha posibilitado la producción de filmadoras de planchas que funcionan a una longitud de onda más corta.

Más específicamente, se han realizado láseres semiconductores que emiten de 350 a 450 nm mediante el uso de un material de InGaN. Una ventaja de las filmadoras de planchas violeta, en comparación con las filmadoras de planchas de luz visible, son las condiciones de luz de seguridad mejoradas. Los diodos láser, que emiten luz violeta con una longitud de onda de alrededor de 405 nm (± 15 nm) son en la actualidad los diodos láser violeta, asequibles comercialmente, más importantes.

Las planchas fotopoliméricas por lo general contienen un monómero polimerizable, un aglutinante, un fotoiniciador y un tinte sensibilizador. En los documentos EP-A 985 683, EP-A 1 048 982 y EP-A 1 070 990 se describe una composición que comprende un compuesto de titanoceno como fotoiniciador y tintes específicos como sensibilizadores para el intervalo de longitud de onda de 350 a 450 nm. El documento EP-A 1 035 435 describe un derivado de 1,3-dihidro-1-oxo-2H-indeno como tinte sensibilizador. Una amplia gama de tintes para el intervalo de longitud de onda de 300 a 1200 nm se describe en el documento EP-A 1 091 247.

Para posibilitar tiempos de exposición cortos con los diodos láser azul o violeta asequibles comercialmente, que dan como resultado un mayor rendimiento (es decir mayor número de precursores de planchas de impresión que pueden ser expuestos en un intervalo de tiempo dado) existe la necesidad de incrementar la sensibilidad de las composiciones fotopolimerizables sensibles al violeta. El documento EP-A 1 349 006 y el documento WO2005/029187 describen una composición fotopolimerizable mediante el uso de abrillantadores ópticos, p. ej. diestirilbencenos, como sensibilizadores, adecuados para su exposición con diodos láser violeta. En el documento EP-A 1 621 928, se describe una composición que es fotopolimerizable después de la absorción de luz en el intervalo de longitud de onda de 300 a 450 nm, la composición que comprende un aglutinante, un compuesto polimerizable, un sensibilizador y un fotoiniciador, donde el sensibilizador es un compuesto de fluoreno conjugado a través de un enlace doble o triple con un grupo aromático o heteroaromático. Asimismo en los documentos EP-A 1 591 242 y 1 688 792, se describen diestirilbencenos como sensibilizadores eficaces para el intervalo de longitud de onda de 300 a 450 nm.

Las composiciones fotopolimerizables descritas en el documento EP-A 1 349 006, el documento WO2005/029187 y el documento EP-A 1 621 928 tienen una sensibilidad suficientemente alta para posibilitar la exposición con luz violeta que tiene una densidad de energía, medida en la superficie de la plancha, de 100 µJ/cm2 o menor.

Un problema asociado a los sensibilizadores citados anteriormente puede ser el comportamiento de cristalización crítico de la capa fotopolimerizable. La formación de cristales puede disminuir localmente la eficacia de la polimerización, dando como resultado zonas en las partes reflejadas del precursor parcialmente o completamente eliminadas durante el revelado. Puesto que estas zonas pueden no tomar la tinta suficientemente durante la impresión, se puede obtener una calidad de impresión mala, a veces inaceptable. La aparición de estos defectos de cristalización se puede hacer más pronunciada cuando el precursor para planchas de impresión es almacenado antes de su exposición y revelado, es decir la estabilidad de almacenamiento del precursor es escasa.

Para evitar la aparición de la cristalización del sensibilizador el documento WO2005/029187 propone el uso de un sensibilizador que tiene una solubilidad en metiletilcetona (MEK) de al menos 15 g/kg medida a 20°C. Los sensibilizadores altamente preferidos de acuerdo con el documento W02005/029187 son los diestirilbencenos que tienen sustituyentes ramificados en los anillos de benceno. Sin embargo, los precursores para planchas de impresión que comprenden estos sensibilizadores aún pueden tener una escasa estabilidad de almacenamiento, que puede dar como resultado planchas de impresión que tienen una escasa calidad de impresión debido a los defectos de cristalización.

Compendio de la Invención

Un objeto de la presente invención es proporcionar precursores para planchas de impresión litográficas que comprenden una capa de registro de imagen que es fotopolimerizable después de su exposición a luz actínica, caracterizado porque dicho precursor tiene una muy buena estabilidad de almacenamiento, una alta sensibilidad y proporciona después de su exposición y revelado planchas de impresión con excelentes propiedades litográficas.

Otro objeto es proporcionar un método para la elaboración de una plancha de impresión donde se utiliza un láser que emite luz actínica que tiene preferiblemente una densidad de energía, medida sobre la superficie de la plancha, de 100 µJ/cm2 o menor y da como resultado planchas de impresión con excelente calidad de impresión.

El primer objeto de... [Seguir leyendo]

1. Un precursor para planchas de impresión litográfica que comprende una capa de registro de imagen, siendo dicha capa de registro de imagen fotopolimerizable después de su exposición a la luz actínica y conteniendo una mezcla de sensibilizadores diferentes caracterizado porque dicha mezcla de sensibilizadores tiene en 1-metoxi-2-propanol a 80°C una solubilidad de al menos 30 % en peso cuando se determinó de acuerdo con el método descrito en el ejemplo 5.

2. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 1, donde dicha mezcla de sensibilizadores tiene en 1-metoxi-2-propanol a 80°C una Anchura de la Zona MetaEstable (MSZW) de al menos 8,5°C, medida dicha MSZW a una velocidad de refrigeración y calentamiento de 0,2°C/minuto mediante el uso del método descrito en el ejemplo 5.

3. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 1 y 2, donde dicha mezcla

de sensibilizadores comprende al menos tres sensibilizadores diferentes. 15

4. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, donde dicha mezcla de sensibilizadores es una mezcla de sensibilizadores diferentes de acuerdo con la fórmula I,

**(Ver fórmula)**

Fórmula I donde R1 a R6 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alcoxi sustituido opcionalmente, un grupo ciano, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino, un grupo alquilarilamino o un grupo diarilamino; L es un grupo conector divalente sustituido opcionalmente seleccionado de la lista que consiste en:

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

n es un número entero de 0 a 2; 5 X representa S, O o NRx;

* representa las posiciones de unión del grupo conector L a los grupos fenilo de Fórmula I; R, R' y Rx representan un grupo alquilo sustituido opcionalmente.

5. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 4, donde R1 a R6 son grupos 10 alcoxi.

6. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 5, donde R1, R3, R4 y R6 son grupos metoxi y R y R son grupos alcoxi que tienen de 3 a 15 átomos de carbono.

7. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 6, donde para al menos un sensibilizador R5 o R2 son grupos alcoxi ramificados que tienen de 3 a 15 átomos de carbono.

8. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 7, donde para al menos un

sensibilizador R5 o R2 comprenden un átomo de carbono asimétrico. 20

9. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 4 a 8, donde para al menos un sensibilizador R1 ≠ R4 o R2 ≠ R5 o R3 ≠ R6.

10. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 7 a 9, donde dicho al

25 menos un sensibilizador está presente en una cantidad de al menos 25 por ciento en peso con respecto al peso total del sistema sensibilizador.

11. La plancha de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicaciones 4 a 10, donde dicha mezcla de

30 Fórmula II donde R1 a R6 tienen el mismo significado que en la Fórmula I. L1 es un grupo conector divalente sustituido opcionalmente seleccionado de la lista que consiste en:

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

donde m es 1 o 2,

* representa las posiciones de unión del grupo conector L1 a los grupos fenilo de Fórmula II; R y R' representan un grupo alquilo sustituido opcionalmente.

12. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, donde dicha mezcla de sensibilizadores es una mezcla de sensibilizadores diferentes de acuerdo con la fórmula VI,

**(Ver fórmula)**

10 Fórmula VI donde A representa un anillo aromático que puede tener un sustituyente o un heteroanillo que puede tener un sustituyente; X representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o N-(R9); R7, R8 y R9 representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo atómico no metálico monovalente; A y R8 y R7 y R9 se pueden combinar entre sí para formar un anillo alifático o aromático.

13. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, donde dicha mezcla de sensibilizadores es una mezcla de sensibilizadores diferentes de acuerdo con la fórmula VII,

**(Ver fórmula)**

20 Fórmula VII donde R10, R11 y R12 se seleccionan independientemente entre un átomo de halógeno, un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo arilo sustituido opcionalmente que también puede estar fusionado, un grupo arilalquilo sustituido opcionalmente, un grupo NR13 R14 y un grupo -OR15, donde R13 y R14 se seleccionan independientemente entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, arilo o aralquilo; R15 es opcionalmente un grupo alquilo, arilo o aralquilo o un átomo de hidrógeno; k, 1 y p son independientemente 0 o un número entero de 1 a 5.

14. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el recubrimiento fotopolimerizable comprende adicionalmente un compuesto de hexaarilbisimidazol como fotoiniciador.

15. El precursor para planchas de impresión litográfica de acuerdo con la reivindicación 14, donde la capa

fotopolimerizable comprende adicionalmente un compuesto mercaptobenzotiazol como co-iniciador. 35

16. Un procedimiento para preparar las mezclas de sensibilizadores como se define en la reivindicación 11, haciendo reaccionar al menos dos aldehídos diferentes de acuerdo con las Fórmulas III y IV;

**(Ver fórmula)**

Fórmula III Fórmula IV con un bis-fosfonato de acuerdo con la Fórmula V,

**(Ver fórmula)**

5 Fórmula V donde R1 a R6 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alcoxi sustituido opcionalmente, un grupo ciano o un átomo de halógeno; 10 R" es un grupo alcoxi o un grupo fenilo; L1 es un grupo conector divalente sustituido opcionalmente seleccionado de la lista que consiste en:

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

15 m es 1 o 2;

* representa las posiciones de unión del grupo conector L1'; R y R' representan un grupo alquilo sustituido opcionalmente.

17. Un método para la elaboración de una plancha de impresión que comprende de las etapas de: 20 - proporcionar un precursor para planchas de impresión litográfica como se define en las reivindicaciones 1 a 15;

- exponer a modo de imagen dicho precursor a un láser que emite luz actínica;

- precalentar opcionalmente dicho precursor expuesto;

- revelar dicho precursor.

25 18. El método de acuerdo con la reivindicación 17, donde dicha luz actínica tiene una densidad de energía, medida en la superficie de la plancha, de 100 µJ/cm2 o menor.

19. El método de acuerdo con las reivindicaciones 17 y 18, donde dicha luz actínica tiene una longitud de onda de

300 a 500 nm. 30

20. El método de acuerdo con las reivindicaciones 17 a 19, donde el revelado se realiza en una solución de goma.