RESINAS DE BAJA TEMPERATURA DE FUSIÓN PARA APLICACIONES MÉDICAS EN UN MOLDEO POR INYECCIÓN, SOPLADO Y ESTIRADO.

Un procedimiento para preparar viales por moldeo por inyección,

soplado y estirado de una etapa con un copolímero aleatorio de propileno y etileno (RCP) que tiene un índice de fusión de 1 a 3 grados/min, un contenido de etileno entre el 1% en peso y el 3,5% en peso con respecto al peso del RCP y preparado con un sistema catalizador de Ziegler-Natta, en el que la temperatura de inyección de la preforma es de al menos 210 °C y en el que la relación de la tasa de llenado del molde con respecto al diámetro del orificio de inyección es de, como mucho, 10 cm3/s/mm

La presente invención versa acerca de la preparación de viales médicos con resinas de polipropileno de baja temperatura de fusión mediante un moldeo por inyección, soplado y estirado (ISBM) de una etapa.

El documento EP-A-151741 de Mitsui da a conocer la fabricación de una única etapa de artículos por medio de ISBM. Estos artículos son preparados a partir de copolímeros aleatorios de propileno-etileno que tienen un índice de temperatura de fusión de 4 a 50 grados/min y que contienen un agente nucleante. La temperatura moldeo por inyección es desde 200 hasta 260°C y todos los ejemplos se han llevado a cabo con una temperatura de moldeo por inyección de 220°C.

El documento WO95/11791 de Bekum está dirigido a un procedimiento de dos etapas para preparar artículos por medio de ISBM. La resina preferente es un copolímero de etilenopropileno que contiene más de un 50% en peso de propileno y que tiene un índice de fusión de 10 a 20 grados/min. La tasa de llenado de la cavidad de inyección es de 3 a 5 gramos por segundo y la temperatura de inyección es de aproximadamente 210°C.

El documento WO05/074428 de Milliken da a conocer un procedimiento de dos etapas para preparar artículos por medio de ISBM. La resina es una composición de polipropileno que tiene un índice de temperatura de fusión de 6 a 50 grados/min, preferentemente de 13 a 35 grados/min preparada mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica. La tasa de llenado del molde es superior a 5 gramos por segundo y los artículos de preforma tienen paredes laterales que tienen un grosor máximo inferior a 3,5 mm. Las temperaturas de inyección citadas en los ejemplos son de 230 a 240 °C.

El documento WO99/41293 de BASF da a conocer el uso de homo o copolímeros de propileno producidos mediante metaloceno por medio de ISBM. El intervalo de índices de fusión está definido en términos generales desde 0,1 hasta 1000 grados/min y la temperatura de inyección es de 200 a 280°C. El índice de polidispersidad del polipropileno preparado mediante metaloceno es muy estrecho.

El documento WO 2006/018777 da a conocer un procedimiento para producir recipientes transparentes moldeados por inyección, soplado y estirado que comprende:

I.moldear una composición polimérica de propileno que comprende:

(A)un polímero de propileno escogido entre:

(i) un homopolímero o un copolímero minialeatorio de propileno que contiene hasta un 1,0% en peso de al menos uno entre etileno y α-olefinas C4-C10, que tienen un índice isotáctico superior a aproximadamente un 80% en peso;

(ii) un copolímero aleatorio de propileno y al menos una olefina escogida entre etileno y α-olefinas C4-C10, que contiene aproximadamente 0,3 a 30% en peso de dicha olefina, y que tiene un índice isotáctico superior a aproximadamente un 60% en peso; y

(iii) mezclas de los mismos,

teniendo el polímero de propileno un índice de fusión de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; y (B)aproximadamente 1 a aproximadamente 1000 ppm, en base al peso del polímero de propileno, de al menos un material absorbente de calor radiante que absorbe radiación infrarroja que tiene una longitud de onda de radiación entre aproximadamente 700 y aproximadamente 25.000 nm.

formando de ese modo una preforma; y

II. moldear por soplado y estirado la preforma;

en el que en la etapa II, se suministra calor mediante radiación infrarroja, y los recipientes tienen un valor de turbidez inferior al 25%.

El documento EP-A-0251340 da a conocer un recipiente terapéutico obtenido mediante un moldeo por inyección, soplado y estirado de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene un índice de temperatura de fusión de 4 a 20 g/10 min y un contenido de etileno en el intervalo de 1 a 6% en peso.

El documento EP-A-0764514 da a conocer un procedimiento de moldeo por soplado y estirado para la preparación de recipientes de polipropileno en el que se hace uso, como el material de polipropileno, de un copolímero cristalino de propileno que contiene desde el 4 al 12% en peso de una o más α-olefinas C4-C8.

El documento EP-A-1026199 da a conocer un envase que comprende una pared que comprende una composición polimérica, en el que la composición polimérica comprende al menos un 10% en peso de un polipropileno sindiotáctico y tiene un módulo de flexión en el intervalo desde 100 hasta 1000 MPa. Además, da a conocer un procedimiento para la producción de un artículo moldeado, que comprende introducir una composición polimérica que comprende un polipropileno sindiotáctico en una cavidad de moldeo por inyección que se encuentra a una primera temperatura en el intervalo entre 90 y 120°C para formar una preforma; transferir la preforma a una cavidad de moldeo por soplado que se encuentra a una segunda temperatura en el intervalo de 10 a 80°C; y moldear por soplado esta preforma para formar un artículo moldeado.

Ninguna de estas resinas produce artículos que tengan un equilibrio ideal de propiedades.

Un objetivo de la presente invención es producir viales médicos por medio de un moldeo por inyección, soplado y estirado de una etapa.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento que utiliza resinas de polipropileno de baja temperatura de fusión para preparar preformas para un moldeo por inyección, soplado y estirado para preparar viales médicos que tengan excelentes propiedades ópticas después de una orientación dual.

También es un objetivo de la presente invención producir viales médicos que tengan una buena distribución del grosor.

Un objetivo adicional de la presente invención es producir viales médicos que tengan buenas propiedades de apilamiento.

Otro objetivo más de la presente invención es producir viales médicos que tengan una excelente prueba de caída, especialmente a temperatura baja.

Se cumple uno cualquiera de estos objetivos, al menos en parte, por medio de la presente invención.

En consecuencia, la presente invención proporciona un procedimiento para preparar según la reivindicación independiente 1.

Se mide el índice de temperatura de fusión MI2 siguiendo el procedimiento de la prueba estándar ISO 1133 bajo una carga de 2,16 kg y a una temperatura de 230 °C.

Preferentemente, la resina de polipropileno utilizada en la presente invención se prepara con un sistema catalizador de Ziegler-Natta (ZN). Los sistemas catalizadores de ZN producen inherentemente polímeros que tienen un amplio índice de polidispersidad. Se define el índice de polidispersidad como la relación de Mw/Mn del del peso molecular promedio en peso Mw con respecto al del peso molecular promedio en número Mn. Se miden los pesos moleculares mediante Cromatografía de permeación en gel (GPC). Típicamente, el sistema catalizador de Ziegler-Natta produce polímeros que tienen un índice de polidispersidad de al menos 6. En aras de la claridad, se repite que el metaloceno y los catalizadores de sitio único no son catalizadores de ZN.

La resina es un copolímero aleatorio de propileno. El comonómero preferente es etileno y la cantidad de etileno presente en la resina es de, como mucho, un 3,5% en peso, preferentemente como mucho un 3% en peso. El mínimo preferente es de un 1% en peso.

El índice de fusión es de como mucho 3 grados/min. El MI2 mínimo preferente es de 1,5 grados/min; el MI2 máximo preferente es de 2,5 grados/min, más preferentemente de 2 grados/min.

Generalmente no se utiliza este tipo de resina de baja temperatura de fusión en aplicaciones de moldeo por inyección, soplado y estirado de una etapa y, por lo tanto, se adaptan las condiciones del moldeo por inyección, soplado y estirado para trabajar con esa resina.

Además, la resina puede contener hasta 5000 ppm de agente nucleante. Preferentemente, si se encuentra presente, se utiliza el agente nucleante en una cantidad entre 200 y 2500 ppm.

Se pueden añadir otros aditivos empleados normalmente en la especialidad, tales como antioxidantes o antiestáticos.

Además, la presente resina es una de las pocas resinas aceptadas para aplicaciones médicas. Cuando se utiliza la invención para preparar viales médicos, se deben escoger los agentes nucleante entre los que son aceptados en aplicaciones médicas, tales como talco y benzoato sódico. Más preferentemente,...

1. Un procedimiento para preparar viales por moldeo por inyección, soplado y estirado de una etapa con un copolímero aleatorio de propileno y etileno (RCP) que tiene un índice de fusión de 1 a 3 grados/min, un contenido de etileno entre el 1% en peso y el 3,5% en peso con respecto al peso del RCP y preparado con un sistema catalizador de Ziegler-Natta, en el que la temperatura de inyección de la preforma es de al menos 210 °C y en el que la relación de la tasa de llenado del molde con respecto al diámetro del orificio de inyección es de, como mucho, 10 cm3/s/mm.

2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la temperatura de inyección de la preforma es de al menos 220 °C.

3. El procedimiento de la reivindicación 1 o 2, en el que el índice de fusión es de 1,5 a 2,5 15 grados/min.