PROCEDIMIENTO PARA LA SEPARACIÓN DE ÁCIDOS A PARTIR DE MEZCLAS DE REACCIÓN QUÍMICAS CON AYUDA DE AMINAS APOLARES TERCIARIAS.

Procedimiento para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción,

que contienen al menos una diesteramida de ácido fosfórico, esterdiamida de ácido fosfórico, triamida de ácido fosfórico, diesteramida de ácido fosforoso, esterdiamida de ácido fosforoso, triamida de ácido fosforoso, diesteramida de ácido tiofosfórico, esterdiamida de ácido tiofosfórico o triamida de ácido tiofosfórico como producto de valor con solubilidad en agua reducida, por medio de al menos una amina apolar terciaria como base auxiliar, que comprende los pasos: a) reacción de la base auxiliar como el ácido bajo formación de una sal; b) reacción de la sal formada en el paso b) con otra base, que absorbe el ácido bajo liberación de la base auxiliar, y forma una sal con muy buena solubilidad en agua con el ácido a recibir por la base auxiliar; c) extracción de la mezcla obtenida en el paso b) con agua o un medio acuoso, disolviéndose la sal de la base adicional en la fase acuosa, y formando el producto de valor o la disolución de producto de valor en un disolvente apropiado y la base auxiliar al menos una fase separada no acuosa; y d) destilación de al menos una parte de disolvente, presente en caso dado, a partir de al menos una fase no acuosa obtenida en el paso c), formándose dos fases líquidas no miscibles

La presente invención se refiere a un procedimiento para la separación simplificada de ácidos a partir de mezclas de reacción por medio de aminas apolares terciarias.

El especialista tiene frecuentemente el problema de recoger ácidos liberados durante una reacción química, o separar ácidos a partir de mezclas de reacción. Son ejemplos de reacciones en las que se liberan ácidos en el transcurso de reacción la sililación de alcoholes o aminas con silanos halogenados, la fosforilación de aminas o alcoholes con halogenuros de fósforo, la formación de sulfonatos o amidas de ácido sulfónico a partir de alcoholes o aminas, y cloruros o anhídridos de ácido sulfónico, así como la formación de compuestos acílicos a partir de halogenuros de ácido, o anhídridos y alcoholes o aminas.

Habitualmente es necesario enlazar estos ácidos liberados con una base bajo formación de sales, para suprimir reacciones secundarias y sucesivas, o eliminar simplemente el ácido del producto de reacción deseado.

Se describen procedimientos para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción químicas en la WO 03/062171 y la WO 2005/061416. Mediante este procedimiento de separación de ácidos con ayuda de líquidos iónicos se pueden separar típicamente productos de valor apolares de ácidos en mezclas de reacción químicas. A tal efecto se utiliza una separación de fases entre el producto de valor apolar y un líquido polar iónico, resultante de ácido y base añadida. No obstante, si el producto de valor tiene un carácter polar, la separación de fases entre producto de valor y líquido iónico se restringe o se imposibilita. Según los conceptos descritos en la WO 03/062171 y la WO 2005/061416, los productos de valor polares no son aislables.

La WO 98/31693 describe un procedimiento para la obtención de triamidas de ácido tiofosfórico, en el que el cloruro amónico formado durante la reacción se disuelve en un gran exceso de amoniaco líquido, y de este modo se separa del producto de valor que se encuentra en la fase orgánica.

La WO 91/01294 da a conocer un procedimiento para la obtención de complejos de aminatrióxido de azufre terciarios mediante reacción de ácido clorosulfónico con aminas terciarias, y subsiguiente adición de amoniaco y agua. El producto insoluble se aísla mediante filtración.

La GB 1 398 545 describe un procedimiento de separación para el aislamiento de cloruro de ácido bis(dimetilamino)-fosfórico o tris(dimetilamida) de ácido fosfórico. El producto secundario cloruro dimetilamónico se extrae con agua, y el producto de valor se destila a continuación. No se emplea una base auxiliar.

Una tarea de esta invención consistía en encontrar un procedimiento para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción químicas con diesteramidas de ácido fosfórico, esterdiamidas de ácido fosfórico, triamidas de ácido fosfórico, diesteramidas de ácido fosforoso, esterdiamidas de ácido fosforoso, triamidas de ácido fosforoso, diesteramidas de ácido tiofosfórico, esterdiamidas de ácido tiofosfórico o triamidas de ácido tiofosfórico como productos de valor con solubilidad en agua reducida, en el que se puede efectuar una separación de fases líquido-líquido sencilla desde el punto de vista técnico de procedimiento.

Según la invención, la tarea se soluciona empleándose para la separación de ácidos una base auxiliar, que es una amina apolar terciaria.

Es objeto de la invención un procedimiento para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción, que contienen al menos una diesteramida de ácido fosfórico, esterdiamida de ácido fosfórico, triamida de ácido fosfórico, diesteramida de ácido fosforoso, esterdiamida de ácido fosforoso, triamida de ácido fosforoso, diesteramida de ácido tiofosfórico, esterdiamida de ácido tiofosfórico o triamida de ácido tiofosfórico como producto de valor con solubilidad en agua reducida, por medio de al menos una amina apolar terciaria como base auxiliar, que comprende los pasos:

a) reacción de la base auxiliar como el ácido bajo formación de una sal;

b) reacción de la sal formada en el paso b) con otra base, que absorbe el ácido bajo liberación de la base auxiliar, y forma una sal con muy buena solubilidad en agua con el ácido a recibir por la base auxiliar;

c) extracción de la mezcla obtenida en el paso b) con agua o un medio acuoso, disolviéndose la sal de la base adicional en la fase acuosa, y formando el producto de valor o la disolución de producto de valor en un disolvente apropiado y la base auxiliar al menos una fase separada no acuosa; y

d) destilación de al menos una parte de disolvente, presente en caso dado, a partir de al menos una fase no acuosa obtenida en el paso c), formándose dos fases líquidas no miscibles.

Una separación de fases se produce en mezclas de líquidos siempre que dos componentes de la mezcla se diferencien suficientemente en su polaridad, es decir, cuando un componente es relativamente polar, y otro componente es relativamente apolar. Una medida cuantitativa para valorar para qué sistema se cumple esta condición es viene proporcionada por los respectivos coeficientes de actividad de un componente en dilución infinita γ respectivamente en el otro. Como se describe en la literatura (H. R. Null, "Phase Equilibrium in Process Design", Wiley Interscience, 1970), se puede presentar sólo una separación de fases, si γ > 7,39. Por consiguiente, todo sistema en el que se cumpla la anterior condición, permitirá una separación de fases y será apropiado para el procedimiento reivindicado.

Mediante la reacción preferentemente anhidra de eductos inestables a la hidrólisis en presencia de la base auxiliar (base 1), y en caso dado un disolvente, en la presente invención se forma una mezcla homogénea o heterogénea de producto de valor y sal de base 1 y ácido formado o presente (base 1 . acido). La base auxiliar puede estar contenida en la mezcla de reacción o añadirse de manera complementaria. La propia base auxiliar es ventajosamente líquida a temperaturas a las que el producto de valor no se descompone significativamente.

Para la separación de esta mezcla se añade una base adicional (base 2), que recibe el ácido. De este modo se libera de nuevo la base apolar 1. Además, la base 2 añadida puede intervenir en la formación, o bien transformación subsiguiente del producto de valor, a modo de ejemplo entrando la base en una reacción nucleófila (por ejemplo con amoniaco formación de amidas de fósforo a partir de halogenuros de fósforo).

En este caso, como base 2 son apropiadas en especial bases que son más fuertes que la base 1 empleada como base auxiliar. No obstante, como base 2 son apropiadas también aquellas bases que, en cuanto al valor de pK, son formalmente bases más débiles que las bases auxiliares empleadas si se influye sobre la transferencia de protones mediante efectos secundarios, como la precipitación de una sal en sistemas anhidros. En este caso, la transferencia de protones se puede completar mediante la energía reticular de la sal que se libera como fuerza impulsora. Este es el caso, a modo de ejemplo, en el caso de empleo de amoniaco como base 2 bajo formación de cloruro amónico sólido, ya que amoniaco con un valor de pKB de 4,77 es una base más débil que, por ejemplo, trietilamina (pKB = 3,25). En cualquier caso, la base 23 debe formar una sal con muy buena solubilidad en agua con el ácido a recibir por la base 1.

En una forma de ejecución preferente, la mezcla no acuosa de producto de valor y base auxiliar (base 1) obtenida en el paso c) del procedimiento según la invención forma una fase homogénea junto con el disolvente, presente en caso dado. Este es el caso, a modo de ejemplo, si producto de valor y base auxiliar no son miscibles entre sí (caso 1). El aislamiento de producto de valor se efectúa en este caso mediante destilación del disolvente presente en caso dado.

Sin embargo, también si el producto de valor y la base auxiliar no son miscibles entre sí, se puede formar una fase homogénea no acuosa en presencia de un disolvente apropiado en el paso c) del procedimiento según la invención (caso 2). El aislamiento de producto de valor se puede efectuar en este caso mediante destilación parcial o completa de disolvente, mediante lo cual se forman dos fases líquidas, que son separables y de las cuales una contiene el producto de valor, y la otra la base auxiliar. Alternativamente,... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la separación de ácidos a partir de mezclas de reacción, que contienen al menos una diesteramida de ácido fosfórico, esterdiamida de ácido fosfórico, triamida de ácido fosfórico, diesteramida de ácido fosforoso, esterdiamida de ácido fosforoso, triamida de ácido fosforoso, diesteramida de ácido tiofosfórico, esterdiamida de ácido tiofosfórico o triamida de ácido tiofosfórico como producto de valor con solubilidad en agua reducida, por medio de al menos una amina apolar terciaria como base auxiliar, que comprende los pasos:

a) reacción de la base auxiliar como el ácido bajo formación de una sal;

b) reacción de la sal formada en el paso b) con otra base, que absorbe el ácido bajo liberación de la base 10 auxiliar, y forma una sal con muy buena solubilidad en agua con el ácido a recibir por la base auxiliar;

c) extracción de la mezcla obtenida en el paso b) con agua o un medio acuoso, disolviéndose la sal de la base adicional en la fase acuosa, y formando el producto de valor o la disolución de producto de valor en un disolvente apropiado y la base auxiliar al menos una fase separada no acuosa; y

d) destilación de al menos una parte de disolvente, presente en caso dado, a partir de al menos una fase 15 no acuosa obtenida en el paso c), formándose dos fases líquidas no miscibles.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la base auxiliar se separa y se devuelve al proceso.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la base auxiliar es trietilamina, tri-n-propilamina o tri-n-butilamina.

20 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ácido se libera en el transcurso de reacción de una fosforilación o tiofosforilación.