PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE PERCARBONATO DE SODIO REVESTIDO, EN FORMA DE GRANULADO, Y PRODUCTO OBTENIBLE CONFORME AL PROCEDIMIENTO.

Procedimiento para la producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, y producto obtenible conforme al procedimiento La invención se refiere a un procedimiento para la producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, con un bajo valor TAM, y a un producto obtenible conforme al procedimiento que se distingue por un bajo valor TAM (determinación microcalorimétrica de la liberación de energía durante el almacenamiento). El procedimiento de acuerdo con la invención comprende (i) la producción de percarbonato de sodio en forma de granulado mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado y (ii) un revestimiento del percarbonato de sodio en forma de granulado con un componente de revestimiento en un lecho fluidizado. Para la producción de percarbonato de sodio de la fórmula general 2 Na2CO 3 3 H 2O 2, que encuentra aplicación en calidad de componente de blanqueo en detergentes y agentes de limpieza, encuentran aplicación a escala técnica, en particular, procedimientos de cristalización y procedimientos de granulación por pulverización en lecho fluidizado. Un percarbonato de sodio obtenido mediante procedimientos de cristalización se puede almacenar ciertamente bien per se debido a su valor TAM a menudo bajo, pero la estabilidad del oxígeno activo en presencia de componentes detergentes tales como, en particular, zeolitas, es insatisfactoria debido a la superficie porosa. Ciertamente, la estabilidad al almacenamiento de percarbonato de sodio producido mediante un procedimiento de cristalización en presencia de componentes detergentes se puede mejorar mediante revestimiento del núcleo de percarbonato de sodio con componentes de acción estabilizante, pero, a menudo, ya no se cumplen suficientemente los requisitos establecidos hoy en día a un producto de este tipo. En el caso de los procedimientos de granulación por pulverización en lecho fluidizado se obtienen partículas de percarbonato de sodio densas, esencialmente de forma esférica, con una constitución en forma de envoltura condicionada por la producción y una mayor estabilidad al almacenamiento que un producto obtenido mediante cristalización. Para llevar a cabo el procedimiento se pulverizan en un lecho fluidizado una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno y una disolución acuosa de sosa o, eventualmente, también una suspensión de sosa, lecho que contiene partículas de percarbonato de sodio, cuyo diámetro es menor que el de las partículas a producir. Durante el rociado de los participantes en la reacción que se encuentran en el medio acuoso se evapora agua a una temperatura del lecho fluidizado en el intervalo de 40 a 95ºC. De la patente EP 0 716 640 (documento WO-A­ 95/06615) se pueden deducir a modo de ejemplo particularidades para llevar a cabo el procedimiento de granulación por pulverización en lecho fluidizado. Con el fin de continuar aumentando la estabilidad del oxígeno activo en presencia de componentes detergentes, también se puede revestir percarbonato de sodio producido mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado con una capa de revestimiento estabilizante, por ejemplo con una capa de sulfato de sodio conforme a la patente EP 0 863 842 (= documento WO-A-97/19890). Por motivos de la seguridad de manipulación de percarbonato de sodio, en particular de una seguridad incrementada en el almacenamiento en un silo, se exige de forma creciente percarbonato de sodio con una capacidad de almacenamiento adicionalmente mejorada, correspondiente a un valor TAM adicionalmente reducido con respecto al actual. El valor TAM de percarbonato de sodio se puede reducir ciertamente en cierta medida mediante un revestimiento del percarbonato de sodio con un material inertizante, pero el efecto que se puede alcanzar con ello no es en muchos casos todavía suficiente. En el caso del valor TAM se trata de una determinación microcalorimétrica de la liberación de energía durante el almacenamiento, determinada mediante el monitor de actividad térmica TAM® de la firma Termometric AB, Järfälla (SE). Ya se han emprendido distintos esfuerzos para reducir el valor TAM de percarbonato de sodio durante la producción mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado. Como se pudo comprobar por parte de los autores de la invención de la presente solicitud, un percarbonato de sodio preparado conforme al documento DE-OS 27-33 935, que fue producido mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado, presenta un valor TAM relativamente bajo cuando a las disoluciones a pulverizar se les agrega tanto un fosfato condensado como sulfato de magnesio. Lo desventajoso de este procedimiento es la elevada cantidad de uso requerida de estas sustancias agregadas. La solicitud de patente DE 100 48 514.6, todavía no publicada, enseña otro procedimiento para la producción de percarbonato de sodio con un bajo valor TAM, preferiblemente en torno a / por debajo de 6 W/g, mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado, en el que, con el fin de reducir el valor TAM, se agrega a al menos una de las disoluciones a pulverizar un compuesto de magnesio en una cantidad de aproximadamente 100 a 1000 ppm de Mg 2+ y/o un formador de complejos de quelatos seleccionado tal como un ácido aminofosfónico, en una cantidad de 200 a 1000 ppm. Como ya se ha indicado al comienzo, también un percarbonato de sodio con un bajo valor TAM debe rodearse, por norma general, con una envoltura estabilizante con el fin de garantizar en detergentes y agentes de limpieza una estabilidad al almacenamiento suficiente del contenido en oxígeno activo. Mientras que el 2 ES 2 365 728 T3 valor TAM representa un criterio para la seguridad en el caso de almacenamiento en silos, en el caso de la estabilidad del oxígeno activo se trata de un criterio que es de particular importancia en el almacenamiento de un detergente con contenido en percarbonato de sodio. Por consiguiente, es misión de la presente invención indicar un procedimiento para la producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, que presente un bajo valor TAM, en particular un valor TAM en torno a / inferior a 8 W/g, preferiblemente en torno a / inferior a 5 W/g. El procedimiento debería poder ser realizado técnicamente de una manera sencilla en lo posible. Preferiblemente, no deben ser necesarias etapas del procedimiento de otro tipo que las que se aplican sin más en la granulación por pulverización en lecho fluidizado conocida y el revestimiento en el lecho fluidizado. Estos problemas, así como problemas adicionales que resultan de la descripción posterior, se resuelven mediante el procedimiento de acuerdo con la invención. Conforme a ello, se encontró un procedimiento para la producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, que comprende (i) producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado, pulverizándose una disolución o suspensión acuosa de carbonato de sodio y una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno en la relación molar de Na2CO 3 a H 2O 2 en el intervalo de 1 a 1,4 hasta 1 a 1,8 en un lecho fluidizado que contiene partículas de percarbonato de sodio, y, al mismo tiempo, evaporando agua, y (ii) revestimiento del percarbonato de sodio en forma de granulado mediante pulverización de al menos una disolución acuosa que contiene uno o varios componentes de revestimiento en un lecho fluidizado, con la evaporación simultánea de agua, caracterizado porque (a) la granulación por pulverización en lecho fluidizado se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado T G en el intervalo de 45 a 75ºC, el percarbonato de sodio en forma de granulado se seca posteriormente, antes del revestimiento, a una temperatura del lecho fluidizado T NT en el intervalo de 60 a 100ºC, en donde T NT es mayor que T G, y el revestimiento se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado de T U en el intervalo de 35 a 100ºC, o porque (b) la granulación por pulverización en lecho fluidizado se lleva a cabo al menos en dos etapas, en donde la temperatura del lecho fluidizado TG1 en el intervalo mencionado para T G, y la temperatura del lecho fluidizado T GN en la o las etapas subsiguientes se encuentra en el intervalo para T NT, T GNT es mayor que T G, y durante la primera etapa se han formado al menos dos tercios de la masa del granulado, y el granulado de percarbonato de sodio, así obtenido, se reviste sin o después de un secado posterior, a una temperatura del lecho fluidizado en el intervalo de TNT T U, o porque (c) se reviste el percarbonato de sodio en forma de granulado producido a T G sin secado posterior y se continúa secando a una temperatura del lecho fluidizado T UNT, en donde T UNT es al menos 20ºC mayor que T G. Las reivindicaciones subordinadas se dirigen a formas de realización... [Seguir leyendo]

1.- Procedimiento para la producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, que comprende (i) producción de percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, mediante granulación por pulverización en lecho fluidizado, pulverizándose una disolución o suspensión acuosa de carbonato de sodio y una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno en la relación molar de Na2CO 3 a H 2O 2 en el intervalo de 1 a 1,4 hasta 1 a 1,8 en un lecho fluidizado que contiene partículas de percarbonato de sodio, y, al mismo tiempo, evaporando agua, y (ii) revestimiento del percarbonato de sodio en forma de granulado mediante pulverización de al menos una disolución acuosa que contiene uno o varios componentes de revestimiento en un lecho fluidizado, con la evaporación simultánea de agua, caracterizado porque (a) la granulación por pulverización en lecho fluidizado se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado TG en el intervalo de 45 a 75ºC, el percarbonato de sodio en forma de granulado se seca posteriormente, antes del revestimiento, a una temperatura del lecho fluidizado T NT en el intervalo de 60 a 100ºC, en donde T NT es mayor que T G, y el revestimiento se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado de T U en el intervalo de 35 a 100ºC, o porque (b) la granulación por pulverización en lecho fluidizado se lleva a cabo al menos en dos etapas, en donde la temperatura del lecho fluidizado TG1 en el intervalo mencionado para T G, y la temperatura del lecho fluidizado T Gn en la/ las etapas subsiguientes se encuentra en el intervalo para T NT, T GnT es mayor que T G, y durante la primera etapa se han formado al menos dos tercios de la masa del granulado, y el granulado de percarbonato de sodio, así obtenido, se reviste sin o después de un secado posterior, a una temperatura del lecho fluidizado en el intervalo de T U, o porque (c) se reviste el percarbonato de sodio en forma de granulado producido a T G sin secado posterior a T U y se continúa secando a una temperatura del lecho fluidizado T UNT, en donde T UNT es al menos 10ºC mayor que T G. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la granulación se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado TG en el intervalo de 55 a 75ºC y el secado posterior se lleva a cabo a una temperatura del lecho fluidizado T NT en el intervalo de mayor que 75 a 95ºC. 3.- Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el secado posterior se lleva a cabo durante un tiempo de permanencia del granulado en el lecho fluidizado en el intervalo de 15 a 45 minutos. 4.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el producto en forma de granulado, revestido, procedente de la etapa (ii) se seca posteriormente a una temperatura del lecho fluidizado T UNT en el intervalo de 75 a 95ºC. 5.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque para la producción del granulado de percarbonato de sodio se emplean Na2CO 3 y H 2O 2 en una relación molar en el intervalo de 1 a 1,5 hasta 1 a 1,6. 6.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la granulación por pulverización en lecho fluidizado y el secado posterior del granulado de percarbonato de sodio no revestido se lleva a cabo en un canal de evacuación subdividido en varias cámaras, y el revestimiento así como, en caso necesario, el secado posterior del percarbonato de sodio en forma de granulado revestido se lleva a cabo en una o varias cámaras del canal de evacuación dispuestas a continuación o en un reactor de lecho fluidizado separado, dispuesto a continuación del canal de evacuación. 7.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el percarbonato de sodio en forma de granulado, secado posteriormente, se reviste en una o varias capas con un material de revestimiento que contiene sulfato de sodio, en el que la capa de revestimiento más externa contiene sulfato de sodio como componente principal, y la cantidad total de revestimiento es menor que 10% en peso referida al percarbonato de sodio revestido. 8.- Percarbonato de sodio revestido, en forma de granulado, con un contenido en Mg 2+ en el núcleo de 100 a 1000 ppm y un revestimiento a base de uno o varios componentes de revestimiento formadores de hidratos de la serie sulfato de sodio, sosa, bicarbonato de sodio y sulfato de magnesio, el cual se puede obtener mediante un procedimiento de granulación por pulverización en lecho fluidizado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por un valor TAM menor que 3 W/g, medido después de 48 h a 40ºC. 7