PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE UNA FORMULACIÓN LÍQUIDA DE SALES DE ÁCIDO SULFÓNICO DE COLORANTES AZOICOS.

Procedimiento para la obtención de una formulación líquida de sales de colorantes azoicos de ácido sulfónico por medio de la copulación de una cantidad,

al menos equimolar, de ácidos aminoarilsulfónicos diazotados I H2N-Ar-SO3H (I) significando Ar fenileno, que puede estar monosubstituido por sulfo, o significa naftileno, que puede estar substituido una o dos veces por sulfo y/o que puede estar monosubstituido por hidroxi, sobre el producto de copulación de una fenilendiamina consigo sí misma que, en caso dado, está substituida por metilo, caracterizado porque se disuelve el colorante azoico en básico y, a continuación, se lleva a cabo una nanofiltración

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una

formulación líquida de sales de ácido sulfónico de colorantes azoicos.

Desde el inicio de la química de los colorantes son conocidos la vesuvina y

sus productos de copulación, tal como el C.I. Direct Brown 44. De este modo, puede

verse en el Colour Index, que se copulan, desde el punto de vista formal dos partes

de ácido sulfanílico sobre una parte de vesuvina (Bismarck Brown C.I. 21000), para

llegar al C.I. Direct Brown 44. La memoria descriptiva de la patente alemana, aquí

citada, 46804 enseña la reacción de la vesuvina con el ácido sulfanílico. Sin

embargo, el producto está impurificado con grandes cantidades de vesuvina, que son

separadas por medio de una filtración. El colorante se obtiene a partir de la solución

acuosa por medio de una precipitación por salificación. Sin embargo, un colorante

obtenido por medio de una precipitación por salificación no es adecuado para la

obtención de formulaciones líquidas, dado que tiene el inconveniente de presentar

una carga de sal demasiado elevada. Por otra parte, tales etapas de aislamiento son

muy costosas.

La publicación JP 61 296 069 enseña la obtención de la sal de litio del Direct

Brown 44, llevándose a cabo la precipitación del ácido a partir de la sal de sodio y, a

continuación, se prepara la sal de litio con hidróxido de litio.

Por otra parte, la solicitud PCT más antigua PCT/EP/03/12803 enseña la

obtención de una formulación líquida del Direct Brown 44 a partir de la m

fenilendiamina sin aislamiento intermedio de la venusina, por medio del aislamiento

del Direct Brown 44 en la forma ácida y subsiguiente disolución en bases acuosas.

Todos estos procedimientos del estado de la técnica comprenden una etapa

intermedia, en la que el colorante es aislado en forma de producto sólido, con objeto

de separar de este modo la carga de sal o las impurezas. Por el contrario, en la

práctica se pretende evitar una elaboración como producto sólido, lo cual requiere,

por regla general, una filtración y, por lo tanto, también un producto sólido que

Por lo tanto, la tarea de la presente invención, consiste en proporcionar un procedimiento, cuyo resultado proporciona una formulación líquida pobre en sales, estable al almacenamiento de los colorantes y que evite un aislamiento intermedio de un producto sólido.

Esta tarea se resuelve por medio de un procedimiento para la obtención de una formulación líquida de sales de ácido sulfónico de colorantes azoicos por medio de la copulacion de una cantidad, al menos equimolar, de ácidos aminoarilsulfónicos diazotados I

H2N-Ar-SO3H (I)

significando Ar fenileno, que puede estar monosubstituido por sulfo, o significa naftileno, que puede estar substituido una o dos veces por sulfo y/o que puede estar monosubstituido por hidroxi, sobre el producto de copulación de una fenilendiamina sobre sí misma que, en caso dado, está substituida por metilo, caracterizado porque se disuelve el colorante azoico en básico y, a continuación, se lleva a cabo una nanofiltración.

Los colorantes precipitan bajo las condiciones de la copulación en forma de productos sólidos de tal manera, que se obtiene una suspensión acuosa. Debe entenderse por el concepto de disolución en básico, que se disuelve el colorante azoico, ajustándose el valor del pH de la mezcla de la reacción, es decir a un valor del pH situado en el intervalo comprendido entre 8 y 14. De manera preferente, esto se lleva acabo por medio de una dosificación de la base a la mezcla acuosa de la reacción. En este caso, se da preferencia, desde el punto de vista de la ingeniería del procedimiento, a la adición de la base en forma de solución acuosa sobre la adición en forma de producto sólido.

Son adecuadas aquellas bases, cuyos cationes mantienen a los colorantes en solución, a título de contraiones, tales como las soluciones acuosas de hidróxido de litio, de sodio y de potasio. Por otra parte, son adecuadas las bases nitrogenadas tales como el agua amoniacal, las aminas substituidas tales como las monoalquilaminas, las dialquilaminas o las trialquilaminas, los hidróxidos de tetraalquilamonio o de benciltrialquilamonio o aquellas aminas, que se deriven de los heterociclos nitrogenados, saturados, con cinco o con seis miembros, tales como la pirrolidina, la piperidina, la morfolina o la piperazina o sus productos N-monoalquilsubstituidos o N,N-dialquilsubstituidos. En este caso debe entenderse por alquilo, en general, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono, que puede estar substituido por uno o por dos grupos hidroxilo y/o que puede estar interrumpido por uno hasta cuatro átomos de oxígeno en función éter.

De manera preferente, el colorante es disuelto en lejía de hidróxido de sodio y en una base nitrogenada. Son preferentes la lejía de hidróxido de sodio y, a título de base nitrogenada, el agua amoniacal y las aminas substituidas tales como las monoalquilaminas, las dialquilaminas y las trialquilaminas, dado que estas proporcionan formulaciones líquidas especialmente estables. En este caso se entenderá por alquilo, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, con 1 hasta 4 átomos de carbono, que puede estar substituido por uno o por dos grupos hidroxilo y/o que puede estar interrumpido por uno hasta dos átomos de oxígeno en función éter. Será especialmente preferente la lejía de hidróxido de sodio en combinación con agua amoniacal. El agua amoniacal es una solución de amoniaco en agua con una concentración comprendida entre un 20 y un 30 % en peso.

La relación entre la lejía de hidróxido de sodio y la base nitrogenada, especialmente el agua amoniacal, es variable. Por regla general, son empleados desde 0,1 hasta 1,9 moles de lejía de hidróxido de sodio por cada mol de colorante. La cantidad de base restante, que es necesaria para llevar a cabo la disolución de toda la cantidad del colorante es la base nitrogenada, de manera preferente el agua amoniacal. En el caso de un colorante con dos grupos sulfo, la cantidad total formada por la lejía de hidróxido de sodio y por la base nitrogenada, tiene que ser aproximadamente mayor que 2 moles con relación a 1 mol de colorante. De manera preferente, la lejía de hidróxido de sodio y la base nitrogenada, de manera preferente el amoniaco, deben ser empleados en una relación molar comprendida entre 0,1/1,9 y 1,9/0,1, de manera preferente comprendida entre 0,7/1,3 y 1,3/0,7, de manera especial comprendida entre 0,9/1,1 y 1,1/0,9 y de manera especialmente preferente en una relación aproximadamente molar. El aporte de la lejía de hidróxido de sodio y de la base nitrogenada puede ser llevado a cabo de forma independiente o puede ser llevada a cabo en forma de mezcla o puede constituir una combinación de ambas formas. Por motivos económicos se elige el valor del pH de tal manera, que el colorante esté exactamente disuelto en su totalidad.

De manera preferente, el valor del pH es ajustado a un valor situado en el intervalo comprendido entre 8,5 y 11, de manera preferente entre 8,5 y 10,5, en particular entre 9 y 9,5. Desde el punto de vista técnico son posibles perfectamente, también, valores mayores pero, sin embargo, de conformidad con el valor pkB de la base nitrogenada será separada entonces una cantidad excesiva de base por medio de la nanofiltración, lo cual no sería económico.

La nanofiltración, que se lleva a cabo a continuación, sirve para llevar a cabo la eliminación de las sales y, en caso dado, para llevar a cabo la concentración de la solución del colorante. A título de membranas preferentes en la unidad de separación por membrana, que es empleada de conformidad con la invención, son empleadas membranas de nanofiltración, que estas comercialmente disponibles, con límites de separación comprendidos entre 200 Daltons y 2.000 Daltons, de manera especialmente preferente entre 200 Daltons y 1.000 Daltons. Las presiones transmembranales están comprendidas entre 1 y 50 bares a temperaturas de hasta 100ºC.

En...

1. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida de sales de colorantes azoicos de ácido sulfónico por medio de la copulación de una cantidad, al menos equimolar, de ácidos aminoarilsulfónicos diazotados I

H2N-Ar-SO3H (I)

significando Ar fenileno, que puede estar monosubstituido por sulfo, o significa naftileno, que puede estar substituido una o dos veces por sulfo y/o que puede estar monosubstituido por hidroxi, sobre el producto de copulación de una fenilendiamina consigo sí misma que, en caso dado, está substituida por metilo, caracterizado porque se disuelve el colorante azoico en básico y, a continuación, se lleva a cabo una nanofiltración.

2. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según la reivindicación 1, caracterizado porque se disuelve el colorante con lejía de hidróxido de sodio y en una base nitrogenada.

3. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el colorante se disuelve con lejía de hidróxido de sodio y con agua amoniacal.

4. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la relación molar entre la lejía de hidróxido de sodio/ base nitrogenada está comprendida entre 1/19 y 19/1.

5. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se disuelve el colorante, ajustándose el valor del pH de la mezcla de la reacción a un valor comprendido entre 8,5 y 11.

6. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea a título de membrana para la nanofiltración una membrana con capas de separación cerámicas.

7. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el colorante se disuelve con lejía de hidróxido de sodio y con una base nitrogenada se mantiene constante en valor del pH

- 22 durante la nanofiltración con la base nitrogenada. 8. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se preparan los colorantes azoicos a partir del ácido o-aminobencenosulfónico, m-aminobencenosulfónico y/o p5 aminobencenosulfónico a título de componente diazoico. 9. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque son empleados el producto de la copulación de una fenilendiamina consigo misma que, en caso dado, está substituida por metilo, y el componente diazoico I en una relación estequiométrica situada en el 10 intervalo comprendido entre 1 : 1 y 1 : 4. 10. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida de sales de colorantes azoicos de ácido sulfónico, que comprende: a) la obtención de un producto de copulación de una fenilendiamina consigo misma que, en caso dado, está substituida por metilo; 15 b) la copulación, sin el aislamiento intermedio de este producto de copulación de, al menos, una cantidad equimolar de ácidos aminoarilsulfónicos diazotados I

H2N-Ar-SO3H (I)

20 significando Ar fenileno, que puede estar monosubstituido por sulfo, o significa naftileno, que puede estar substituido una o dos veces por sulfo y/o que puede estar monosubstituido por hidroxi, sobre el producto de copulación obtenido en a) y

25 c) la disolución del colorante en básico y, a continuación, nanofiltración.