PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE AGUA DESALINIZADA A PARTIR DE AGUA DE LIMPIEZA QUE CONTIENE ZIRCONIO.

Procedimiento para la obtención de agua desalinizada a partir de agua de limpieza que contiene zirconio,

con un valor de pH inferior a 6,0, en donde a) el agua de limpieza es mezclada con una cantidad de solución acuosa de Ca(OH)2, que no contiene más de 0,1 % en peso de Ca(OH)2 no disuelto, con lo cual se incrementa el valor del pH del agua de limpieza hasta alcanzar un valor de 6,2 a 8,0, b) se separa la precipitación que se forma a partir del agua de limpieza y c) el agua de limpieza, liberada en el paso b) de la precipitación, es sometida a un procedimiento de intercambio iónico o una ósmosis de inversión

En la fosfatación de metales que forma capas para la protección contra la corrosión, a menudo se efectúa tras la fosfatación un lavado con soluciones acuosas que contienen fluoruros complejos de zirconio. Dicho denominado "lavado posterior" o "pasivación posterior" mejora la protección contra la corrosión provocada por la capa de fosfato. Tras este paso de pasivación posterior, las superficies metálicas tratadas se lavan con agua. Se obtiene por ello un agua de limpieza que contiene zirconio que hasta ahora se conducía al tratamiento de aguas residuales.

El agua de limpieza proveniente del procedimiento de fosfatación, que contiene metales pesados y, en el caso de una correspondiente pasivación posterior, también zirconio, usualmente es tratada con una mezcla de una suspensión de hidróxido de calcio ("leche de cal") (ver, por ejemplo, la declaración de patente europea EP0461686A1). La concentración de hidróxido de calcio parcialmente disuelto, pero predominantemente no disuelto en dichas suspensiones usualmente se encuentra en el rango de 10 % en peso. El valor del pH del agua de limpieza se incrementa, a su vez, hasta alcanzar un rango de, aproximadamente, 9 a 11. Los iones de metales pesados y de zirconio en el agua de limpieza se precipitan como hidróxidos y fosfatos y son separados de la suspensión junto con el hidróxido de calcio excedente. Debido al excedente de iones de calcio disueltos, así como de iones de OH-la conductancia en las aguas residuales decantada en general es de aproximadamente 1000 a, aproximadamente 10000 μS/cm. Tras la neutralización, y en el caso de ser necesario, el agua de limpieza decantada de ese modo se conduce a la instalación de depuración. De esta manera se transporta el agua de limpieza fuera del circuito de agua y se generan costes de eliminación de residuos. Al mismo tiempo, se le debe completar con agua fresca el circuito de agua, lo cual también origina costes. Debido a la elevada carga iónica del agua de limpieza tras la precipitación de la leche de cal, reflejada en la elevada conductancia, el intercambio iónico o la ósmosis de inversión, por ejemplo, no son procesos económicos para obtener agua desalinizada o con poca sal para su reutilización en el circuito de agua de la planta de fosfatación. La presente invención tiene como objeto presentar un procedimiento con el cual el agua de limpieza que contiene zirconio se puede procesar de modo tal que sea posible reutilizarla en el proceso de fosfatación como agua de limpieza.

Es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de agua desalinizada a partir de agua de limpieza que contiene zirconio, con un valor de pH inferior a 6,0, en donde

a) el agua de limpieza es mezclada con una cantidad de solución acuosa de Ca(OH)2, que no contiene más de 0,1 % en peso de Ca(OH)2 no disuelto, con lo cual se incrementa el valor del pH del agua de limpieza hasta alcanzar un valor de 6,2 a 8,0,

b) se separa la precipitación que se forma a partir del agua de limpieza y

c) el agua de limpieza, liberada en el paso b) de la precipitación, es sometida a un procedimiento de intercambio iónico o una ósmosis de inversión.

Las soluciones de lavado posterior, que contienen zirconio, tras la fosfatación, presentan una regulación ligeramente ácida. Si se remueve con agua la solución de pasivación posterior adherida a la superficie metálica, tras la pasivación posterior, el agua obtenida tiene un valor de pH inferior a 6,0. a diferencia del estado actual de la técnica, en el procedimiento acorde a la invención, dicha agua de limpieza no se mezcla con leche de cal, que contiene una gran cantidad de hidróxido de calcio no disuelto, sino con una solución acuosa de hidróxido de calcio que contiene menos de 0,1 % en peso de Ca(OH)2 no disuelto. Preferentemente, dicha solución acuosa no contiene en absoluto Ca(OH)2 no disuelto, y a la vista es totalmente transparente. Preferentemente, la proporción de Ca(OH)2 en la solución acuosa se encuentra en el rango de 0,2 a 0,01 % en peso.

Acorde a la invención, al agua de limpieza que contiene zirconio se le agrega sólo una cantidad de solución acuosa de Ca(OH)2 tal que el valor de pH del agua de limpieza sólo se incremente hasta alcanzar un valor de 6,2 a 8,0, especialmente, un valor en el rango de 6,5 a 7,5. Es decir que, acorde a la invención, se evita un valor de pH de, aproximadamente, 9 a 11, como es usual en la precipitación clásica de leche de cal según el estado actual de la técnica. Se ha comprobado que a pesar de este valor de pH reducido en el rango de 6,2 a 8,0 y la correspondiente cantidad reducida de hidróxido de calcio agregado, los iones de zirconio del agua de limpieza se eliminan bastante en la precipitación obtenida. Esta precipitación obtenida se separa del agua de limpieza. Esto es posible con técnicas convencionales, como el filtrado o la centrifugación. Se pueden utilizar para ello, por ejemplo, filtros de bolsa o de grava. El agua de limpieza liberada de este modo de la precipitación que contiene zirconio puede ser sometida ahora a un procedimiento conocido con el cual se obtiene agua bastante desalinizada o completamente desalinizada. Puede tratarse de un proceso de intercambio iónico o una ósmosis de inversión, conocidos como tales en el estado actual de la técnica para la desalinización del agua.

A diferencia de ello, sin la separación acorde a la invención de los iones de zirconio del agua de limpieza no es posible obtener agua desalinizada a partir del agua de limpieza no tratada que contiene zirconio a través del proceso de intercambio iónico o la ósmosis de inversión. Aunque ello se logre a corto plazo, se ha demostrado que en el caso de una concentración de zirconio en el agua de limpieza no tratada en una magnitud de, aproximadamente 2 a 10 mg/l se bloquean rápidamente las resinas de intercambio iónico o las membranas de ósmosis de inversión. Esto puede deberse a la formación de precipitaciones que contienen zirconio en la concentración de los iones de zirconio. Según el tratamiento acorde a la invención, el agua de limpieza liberada de los iones de zirconio aún presenta una proporción de zirconio inferior a 0,1 mg/l. En el caso de una desalinización amplia de esta agua de limpieza, con procedimientos de intercambio iónico u ósmosis de inversión, no se observó ningún bloqueo en tiempos de uso relevantes en la práctica.

Preferentemente, en el paso a) se controla la adición de la solución de Ca(OH)2, de modo que se alcanza, en lo posible, un valor de pH de 7,0. Esto puede ser controlado automáticamente a través de una unidad de medición y dosificación que contiene un electrodo de pH. Es decir que no se requiere un control manual del procedimiento, lo cual aumenta la economía. En las pruebas se ha comprobado que para alcanzar el valor de pH deseado sólo se debe agregar una cantidad tal de solución acuosa de Ca(OH)2 para que el agua de limpieza presente una conductividad eléctrica de no más de 200 μS/cm, inclusive, de no más de 100 μS/cm. Esta conductancia reducida indica una baja concentración de iones, de modo que se pueden implementar los denominados procedimientos de desalinización de manera económica.

En el procedimiento acorde a la invención se utiliza, preferentemente, una solución acuosa de Ca(OH)2, que contiene 0,01 a 0,14 % en peso, especialmente, 0,05 a 0,12 % en peso de Ca(OH)2. Dichas concentraciones son especialmente adecuadas para conservar los valores límite de pH y la conductividad eléctrica en el caso de la dosificación automática controlada por el pH.

Para el procedimiento acorde a la invención, en principio es indistinto en qué proceso se obtiene el agua de limpieza a tratar que contiene zirconio. El procedimiento acorde a la invención fue desarrollado y evaluado para agua de limpieza obtenida en una fosfatación de superficies metálicas y una posterior pasivación con soluciones de pasivación que contienen zirconio. Acorde a ello, el procedimiento acorde a la invención está, preferentemente, caracterizado porque en el caso del agua de limpieza se trata de agua de limpieza obtenida en el lavado de superficies metálicas tratadas tras una fosfatación con una solución de pasivación con zirconio. Para dichas aguas de limpieza es característico que antes del tratamiento acorde a la invención presenten una concentración de zirconio en el rango de 0,5 a 20 mg/l y, especialmente, en el rango de 1 a 10 mg/l. Por ejemplo, el agua de limpieza puede presenta una proporción de zirconio en el rango de 2 mg/l antes del tratamiento acorde a la invención.

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1. Procedimiento para la obtención de agua desalinizada a partir de agua de limpieza que contiene zirconio, con un valor de pH inferior a 6,0, en donde

a) el agua de limpieza es mezclada con una cantidad de solución acuosa de Ca(OH)2, que no contiene más de 0,1 % 5 en peso de Ca(OH)2 no disuelto, con lo cual se incrementa el valor del pH del agua de limpieza hasta alcanzar un valor de 6,2 a 8,0,

b) se separa la precipitación que se forma a partir del agua de limpieza y

c) el agua de limpieza, liberada en el paso b) de la precipitación, es sometida a un procedimiento de intercambio iónico o una ósmosis de inversión.

10 2. Procedimiento acorde a la reivindicación 1, caracterizado porque el agua de limpieza en el paso a) es mezclada con una cantidad tal de solución acuosa de Ca(OH)2 que presenta una conductividad eléctrica de no más de 200 μS/cm, preferentemente, de no más de 100 μS/cm.

3. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la solución acuosa de Ca(OH)2 en el paso a) contiene 0,01 a 0,14 % en peso de Ca(OH)2.

15 4. Procedimiento acorde a una o múltiples de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso del agua de limpieza se trata de agua de limpieza obtenida en el lavado de superficies metálicas tratadas tras una fosfatación con una solución de pasivación con zirconio.

5. Procedimiento acorde a una o múltiples de la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque antes del paso a), el agua de limpieza presenta una concentración de zirconio en el rango de 0,5 a 20 mg/l.

20 6. Procedimiento acorde a una o múltiples de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el agua desalinizada obtenida en el paso c) es utilizada para la preparación de soluciones de procesos o para el lavado de superficies metálicas durante el procedimiento de tratamiento de conversión.