PROCEDIMIENTO DE HIDROTRATAMIENTO DE UNA CARGA DE GASÓLEO.

Procedimiento de hidrotratamiento de una carga de gasóleo. La invención se refiere a un procedimiento de hidrotratamiento de una carga de gasóleo, Debido al endurecimiento de la normativa anticontaminación para motores diesel, las especificaciones de los gasóleos de automoción en los dos últimos decenios han evolucionado y han dado origen a nuevas restricciones que han llevado a la modificación de las formulaciones de las mezclas de gasóleos de automoción. Desde enero de 2005, las especificaciones de los gasóleos de automoción son las siguientes (norma francesa EN590): Masa volumétrica (a 15ºC): 820-845 kg/m 3 T95% (Temperatura de destilación del 95% del gasóleo): 360ºC (máximo) Contenido en azufre: 50 mg/kg (máximo) Índice de cetano del motor: 51 (mínimo) Índice de cetano calculado (norma ASTM D4737): 46 (mínimo) Punto de neblina: < -5ºC en invierno, < +5ºC en verano. Las bases investigadas son por consiguiente las bases ligeras, sin azufre, con un índice de cetano elevado, y se destilan por completo a una temperatura inferior a 360ºC. Los objetivos son reducir el contenido en azufre hasta un valor inferior a 10 mg/kg de aquí a 2009 y aumentar el valor mínimo del índice de cetano del motor. Una solución para mejorar el índice de cetano consiste en añadir un aditivo procetano. Lo más habitual es que se trate de nitratos de alquilo, que intervienen en las primeras etapas de la oxidación antes de la autoinflamación de la mezcla. Se reduce de este modo el retraso en la inflamación y permiten aumentar el índice de cetano de 3 a 5 puntos según la cantidad añadida. Resultan menos eficaces a medida que el índice de cetano original es menor. Otra solución consiste en añadir una mezcla de un combustible de sustitución, tal como un biocombustible, puesto que los ésteres de aceites vegetales presentan generalmente un buen índice de cetano. Así, la directiva europea 2003/30/CE se dirige especialmente a estimular la utilización de biocombustibles. En los transportes, la comunidad europea ha adoptado un objetivo de acción para los biocombustibles del 5,75% del PCI (Poder calorífico Inferior) de los combustibles en 2010. Es decir, que la cantidad de biocombustible presente en la mezcla debe proporcionar el 5,75% del PCI en la mezcla. Actualmente, el gobierno francés ha establecido un impuesto: el TGAP (Impuesto General sobre las Actividades Contaminantes), que se refiere a los combustibles puestos a la disposición del consumidor sobre el territorio francés. Los combustibles sometidos a este impuesto son el «SP95», el «SP98» y el «Gasóleo de automoción». El objetivo de este impuesto es estimular la incorporación de biocombustibles de origen agrícola aumentando progresivamente el % de PCI (Poder Calorífico Inferior) del 1,75% en 2006 al 7,00% en 2010. Esta adición se realiza sobre la base energética y el origen «Bio» de los productos incorporados. Así, el ETBE (etil terc-butil éter) ve sus impuestos reducidos ya que no contiene más que un 47% de etanol (de origen agrícola) y un PCI inferior al de la gasolina. Para los gasóleos de automoción, los biocombustibles más habitualmente utilizados son los esteres de aceites vegetales, como el éster metílico del aceite de colza (EMC). Estos gasóleos de automoción se obtienen en general mediante mezcla de biocombustible en el gasóleo de automoción tras el tratamiento de éste último. Estas mezclas se llevan a cabo por lo tanto a menudo por los distribuidores, justo antes de la distribución del combustible. Las mezclas obtenidas a partir de ésteres metálicos de aceites vegetales presentan las ventajas de un índice de cetano conforme a la norma, pero su densidad es muy superior a la especificación de la norma (superior a 800 kg/m 3 ), esto entraña dificultades de formulación a velocidades de incorporación elevadas. Los ésteres etílicos de aceites vegetales conducen igualmente a mezclas demasiado pesadas. Son ya conocidos los procedimientos de refino de la biomasa que se han elaborado para producir estos biocombustibles. Así, los documentos US 4 992 605, US 5 705 722 y SE 520 633 describen los procedimientos de hidrotratamiento de los triglicéridos que forman los aceites vegetales. Las reacciones llevadas a cabo son algunas 2   veces fuertemente exotérmicas. A fin de limitar los problemas relacionados con esta fuerte exotermia, es necesario hacer recircular hasta un 80% de la carga desde la salida del reactor de hidrotratamiento, a la entrada de éste, esta es la razón de necesitar una nueva instalación dedicada a este procedimiento de hidrotratamiento, y de sobredimensionar esta unidad en comparación a la carga realmente tratada. El solicitante ha puesto a punto un procedimiento de hidrotratamiento que permite incorporar un máximo de biomasa en una carga de gasóleo sin modificación sustancial de la unidad de hidrotratamiento clásica y, en particular, sin dispositivo de recirculación del efluente líquido en la cabeza del reactor, obteniendo de esta manera un producto acabado de calidad superior (densidad, índice de cetano, punto de neblina, estabilidad). A este efecto, la invención se refiere a un procedimiento de hidrotratamiento catalítico de una carga de origen petrolífero de tipo gasóleo en al menos un reactor de hidrotratamiento de lecho fijo, para la fabricación de gasóleo, caracterizado porque se incorporan a dicha carga los aceites vegetales y/o las grasas animales hasta un índice del 30% en masa, introduciéndose en el reactor la mezcla de dicha carga y de los aceites vegetales y de las grasas animales, que funciona en paso simple sin recircular el efluente líquido en la cabeza del reactor de acuerdo con la reivindicación 1. El procedimiento de hidrotratamiento catalítico objeto de la presente invención es capaz de funcionar en condiciones particularmente ventajosas puesto que dicha carga a tratar se introduce en el reactor con un índice de aceites vegetales y/o de grasas animales de 2,5 a 25% en masa. De hecho, de acuerdo con la invención no es necesario aportar mayores modificaciones a las unidades de hidrotratamiento de gasóleos de la refinería puesto que se incorporan a estas últimas cantidades relativamente pequeñas de biomasa (por ejemplo, con unos índices de incorporación inferiores al 10%), ya que la fuerte exotermia del hidrotratamiento de los triglicéridos de la biomasa se controla por la presencia de la carga de gasóleo. Algunas veces, cuando los índices de incorporación de biomasa en la carga de un hidrotratador se encuentran por debajo de un valor dado, sigue siendo posible utilizar una unidad de hidrotratamiento convencional sin mayor modificación, y específicamente sin recircular el efluente líquido en la cabeza del reactor, adaptando las condiciones de manera conocida por sí misma. De acuerdo con las características particulares de la invención: - la carga de origen petrolífero de tipo gasóleo se selecciona entre los cortes de tipo gasóleo que provienen de la destilación directa (o straight-run (SR) según la denominación inglesa) de un crudo de petróleo, los cortes de tipo gasóleo que provienen de diferentes procedimientos de conversión, y en particular, los que provienen del craqueo catalítico y de la viscorreducción. - los aceites vegetales se seleccionan entre el aceite de palma, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, preferentemente aceite de palma, o una mezcla de dos o más de estos aceites. - se utiliza una cantidad de hidrógeno, introducido en el reactor para tratar la carga, de 100 a 500 normolitros de H2 por litro de carga, preferentemente de 150 a 450 normolitros de H2 por litro de carga. - se trata la carga a una temperatura de 320 a 420ºC, preferentemente de 340 a 400ºC, y aún más preferentemente de 350 a 370ºC. - se trata la carga a una presión de 25 a 150 bares (2500 a 1500 kPa), preferentemente de 30 a 70 bares (3000 a 700 kPa). Ventajosamente, especialmente cuando los índices de aceites vegetales y/o de grasas animales son importantes, la carga se trata sobre al menos un lecho catalítico que contiene al menos para una parte de catalizador a base de óxidos de níquel. Los lechos catalíticos que contienen los óxidos de NiW presentan, de hecho, la ventaja de catalizar las reacciones de isomerización, lo que permite mejorar, es decir, reducir, el punto de neblina del producto acabado. En particular, en el caso de una carga de gasóleo que tiene un punto de neblina elevado, un lecho catalítico que contiene NiW, y preferentemente, óxidos de NiW sobre sílice de aluminio amorfa, que favorece las reacciones de isomerización, va a permitir reducir muy claramente el punto de neblina del producto acabado. Los lechos catalíticos que contienen catalizadores del tipo óxidos de NiMo tienen un fuerte poder hidrogenante e hidrodesoxigenante de los triglicéridos. La carga se trata mediante varios lechos sucesivos... 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1. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico de una carga de origen petrolífero de tipo gasóleo en al menos un reactor de hidrotratamiento de lecho fijo, para la fabricación de gasóleo, caracterizado porque a dicha carga se incorporan aceites vegetales y/o grasas animales hasta un índice de 30% en masa, introduciéndose la mezcla de dicha carga y de los aceites vegetales y/o las grasas animales en el reactor que funciona en un paso, sin recircular el efluente líquido en la cabeza del reactor, y en el que la carga atraviesa al menos un primer lecho catalítico en el reactor que contiene al menos un catalizador a base de óxidos de NiMo y/o de NiW, y al menos uno de los lechos siguientes contiene catalizadores a base de CoMo. 2. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según la reivindicación 1, en el que se efectúa la separación de las fases líquidas y de vapor del efluente que sale del reactor en un separador. 3. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según la reivindicación 1 ó 2 caracterizado porque el índice de aceites vegetales y/o de grasas animales es de 2,5 a 25% en masa. 4. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la carga de origen petrolífero de tipo gasóleo se selecciona entre los cortes de gasóleo que provienen de la destilación directa de un crudo de petróleo, los cortes de gasóleos procedentes de diferentes procedimientos de conversión, en particular, los procedentes del craqueo catalítico y de la viscorreducción. 5. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 4 en el que los aceites vegetales se seleccionan entre aceite de palma, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, preferentemente aceite de palma o una mezcla de dos o más de estos aceites. 6. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la cantidad de hidrógeno introducido en el reactor para tratar la carga es de 100 a 500 Normolitros de H2 por litro de carga, preferentemente, de 120 a 450 Normolitros de H2 por litro de carga. 7. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la carga se trata a una temperatura de 320 a 420ºC, preferentemente de 340 a 400ºC. 8. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la carga se trata a una presión de 2,5 a 15 MPa (25 a 150 bares (2500 a 1500 kPa)), preferentemente de 3 a 7 MPa (30 a 70 bares (3000 a 700 kPa)). 9. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que se efectúa un tratamiento del gas de recirculación procedente del hidrotratamiento de la carga antes de su reinyección en el reactor de hidrotratamiento, en el curso del cual se trata el monóxido de carbono presente en dicho gas de recircula- ción y se separa de dicho gas de recirculación antes de la reinyección del gas de recirculación en el reactor de hidrotratamiento. 10. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico según la reivindicación 9, en el que se efectúa adicionalmente un tratamiento en el curso del cual se trata el dióxido de carbono presente en dicho gas de recirculación y se separa de dicho gas de recirculación antes de la reinyección del gas de recirculación así tratado en el reactor de hidrotratamiento. 11. Procedimiento de hidrotratamiento catalítico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que se controla la exotermia del hidrotratamiento de la carga mediante sistemas de regulación térmica.   16   17