DERIVADOS DE RILENO SUBSTITUIDOS.

La presente invención se refiere a derivados de rileno de la fórmula general Ia en la que las variables tienen el siguiente significado: B unidas entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b) ambos hidrógeno o un resto -COOM, o uno de ambos restos un resto A o Hal, y el otro resto hidrógeno: B' independientemente de B unidos entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b), o ambos hidrógeno o un resto -COOM; A un resto de la fórmula 2 E06764095 31-10-2011   pudiendo ser los restos A para n > 1 iguales o diferentes; Y un resto (tio)fenoxi de la fórmula X -O- o -S-; pudiendo ser los restos Y para y > 1 iguales o diferentes; R restos iguales o diferentes: (i) alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR2- y/o -CO-, y que puede estar substituida una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidróxido y/o halógeno; pudiendo presentar a lo sumo un resto alquilo R en la posición 1 un átomo de carbono terciario; (ii) cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; pudiendo presentar a lo sumo un resto cicloalquilo R en la posición 1 un átomo de carbono terciario, (iii) arilo o hetarilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iv) un resto -U-arilo, que puede estar substituido una o varias veces por los siguientes restos citados como substituyentes para los restos arilo (iii), significando U una agrupación -O-, -S- o -NR 2 -; (v) alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno o ciano, R' restos iguales o diferentes: hidrógeno, uno de los restos (i), (ii), (iii), (iv) y (v) citados para R, pudiendo presentar los restos alquilo (i) y los restos cicloalquilo (ii) un átomo de carbono terciario en la posición 1: P un anillo de 5 a 9 eslabones unido a través de un átomo de nitrógeno, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR 2 -, -CO- y/o - SO2-, en la que puede estar condensados uno o dos anillos de 4 a 8 átomos de carbono insaturados o saturados, cuya cadena de carbono puede estar igualmente interrumpida por estas agrupaciones y/o -N=, pudiendo estar interrumpido el sistema de anillo total una o varias veces por: alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por arilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; pudiendo ser los restos P para p > 1 iguales o diferentes; Hal flúor, cloro, bromo o yodo; M hidrógeno, catión metálico alcalino, NH4 + o NR 3 4 + ; 3 E06764095 31-10-2011   R 1 hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, ciano y/o arilo; fenilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano y/o nitro; R 2 hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, pudiendo ser los restos R 2 iguales o diferentes, si se presentan varias veces; R 3 independientemente entre sí hidrógeno; alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno y/o ciano; arilo o hetarilo, que puede estar substituido en cada caso una o varias veces por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y/o los anteriores restos citados como substituyentes para alquilo; representando m = 0 (derivados de perileno) n 1 a 4, p 0 a 2, siendo n + p 4; y 0 a 4, siendo n + p + y 4; z 0 a 4, siendo n + p + y + z 6; y para m = 1 (derivados de terrileno) n 1 a 6, p 0 a 3, siendo n + p 4; y 0 a 3, siendo n + p + y 6; z 0 a 5, siendo n + p + y + z 8; y para m = 2 (derivados de quaterrileno) n 1 a 8; p 0 a 5, siendo n + p 8; y 0 a 5, siendo n + p + y 8; z 0 a 6, siendo n + p + y + z 10. La invención se refiere además al empleo de derivados de rileno Ia para la coloración de materiales orgánicos e inorgánicos de peso molecular elevado, para la obtención de radiación electromagnética de dispersiones acuosas de polímero absorbentes y/o emisoras, para la generación de marcajes y rótulos no visibles para el ojo humano, que absorben la luz infrarroja, como filtro infrarrojo para la administración de calor, como materiales absorbentes de radiación IR en el tratamiento de soldadura de piezas de material sintético, para el marcaje láser y el rotulado láser, como semiconductor en la electrónica orgánica, como filtro o emisor en aplicaciones display, como emisor en aplicaciones quimioluminiscentes, como grupos de marcaje en procedimientos de identificación y como componentes activos en fotovoltaica. Diimidas de ácido perilentetracarboxílico, imidas de ácido perilendicarboxílico, los correspondientes anhídridos de ácido y los homólogos superiores de estos compuestos son de especial interés particularmente como colorantes fluorescentes y como filtros NIR. Para aumentar su solubilidad en los medios de aplicación se introducen habitualmente substituyentes fenoxi o tiofenoxi en el esqueleto de rileno de estos compuestos. En este caso se trata en especial de restos fenoxi o tiofenoxi substituidos por terc-alquilo, no substituidos o substituidos en posición p, por ejemplo, por terc-alquilo (WO- A-97/22607, WO-A-031104232, WO-A-96/22332, WO-A-02/76988, así como las anteriores solicitudes de patente alemanas 10 2005 018 241.0 y 10 2005 021 362.6). 4 E06764095 31-10-2011   En la WO-A-02/14414 se describen además diimidas de ácido perilentetracarboxílico, que posibilitan la formación de polímeros en forma de estrella. Su esqueleto de perileno está substituido por restos fenoxi, que portan a su vez grupos reactivos en posición para. En la anterior solicitud de patente alemana 10 2004 057 585.1 se describen finalmente diimidas de ácido rilentetracarboxílico, cuyo esqueleto de rileno está substituido por grupos amino cíclicos, que ocasionan un desplazamiento batocrómico de la absorción de diimidas. La invención tomaba como base la tarea de mejorar adicionalmente las propiedades ópticas de derivados de rileno, en especial también la pendiente de sus bandas de absorción. Por consiguiente, se encontraron los derivados de rileno de la fórmula Ia definida inicialmente. Además se encontraron derivados de rileno preferentes en los que la variable R en la formula Ia tiene el siguiente significado: derivados de rileno de la fórmula Ia especialmente preferentes presentan finalmente el siguiente significado de variables: R restos iguales o diferentes: (i) alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que no presenta un átomo de carbono terciario en posición 1, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR2- y/o -CO-, y que puede estar substituida una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi y/o halógeno; (ii) cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, que no presenta un átomo de carbono terciario en la posición 1, y que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iii) arilo o hetarilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iv) un resto -U-arilo, que puede estar substituido una o varias veces por los anteriores restos citados como substituyentes para los restos arilo (iii), significando U una agrupación -O-, -S- o -NR2-; (v) alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno o ciano; R' restos iguales o diferentes: hidrógeno, uno de los restos (i), (ii), (iii), (iv) y (v) citados para R, pudiendo presentar los restos alquilo (i) y los restos cicloalquilo (ii) un átomo de carbono terciario en la posición 1: R 2 hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; R 3 independientemente entre sí hidrógeno; alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno y/o ciano; arilo o hetarilo, que puede estar substituido en cada caso una o varias veces por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y/o los anteriores restos citados como substituyentes para alquilo. Derivados de rileno de la fórmula Ia especialmente preferentes presentan finalmente el siguiente significado de variables: A un resto de la fórmula siendo iguales los restos A para n > 1; R restos iguales o diferentes: E06764095 31-10-2011   (i) alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR2- y/o -CO-, y que puede... [Seguir leyendo]

B unidas entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b) ambos hidrógeno o un resto -COOM, o uno de ambos restos un resto A o Hal, y el otro resto hidrógeno: B' independientemente de B unidos entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b), o ambos hidrógeno o un resto -COOM; A un resto de la fórmula pudiendo ser los restos A para n > 1 iguales o diferentes; 22 E06764095 31-10-2011   Y un resto (tio)fenoxi de la fórmula X -O- o -S-; pudiendo ser los restos Y para y > 1 iguales o diferentes; R restos iguales o diferentes: (i) alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, pudiendo presentar como máximo uno de los restos en la posición 1 un átomo de carbono terciario, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR2- y/o -CO-, y que puede estar substituida una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi y/o halógeno; (ii) cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, pudiendo presentar a lo sumo uno de los restos en la posición 1 un átomo de carbono terciario, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iv) un resto -U-arilo, que puede estar substituido una o varias veces por los anteriores restos citados como substituyentes para los restos arilo (iii), significando U una agrupación -O-, -S- o -NR 2 -; (v) alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno o ciano, R' restos iguales o diferentes: hidrógeno, uno de los restos (i), (ii), (iii), (iv) y (v) citados para R, pudiendo presentar los restos alquilo (i) y los restos cicloalquilo (ii) un átomo de carbono terciario en la posición 1: P un anillo de 5 a 9 eslabones unido a través de un átomo de nitrógeno, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR 2 -, -CO- y/o - SO2-, en la que puede estar condensados uno o dos anillos de 4 a 8 átomos de carbono insaturados o saturados, cuya cadena de carbono puede estar igualmente interrumpida por estas agrupaciones y/o -N=, pudiendo estar interrumpido el sistema de anillo total una o varias veces por: alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por arilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; pudiendo ser los restos P para p > 1 iguales o diferentes; Hal flúor, cloro, bromo o yodo; M hidrógeno, catión metálico alcalino, NH4 + o NR 3 4 + ; R 1 hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, ciano y/o arilo; fenilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano y/o nitro; R 2 hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; R 3 independientemente entre sí hidrógeno; alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, halógeno y/o ciano; arilo o hetarilo, que puede estar substituido en cada caso una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y/o los anteriores restos citados como substituyentes para alquilo; siendo para m = 0 (derivados de perileno) 23 E06764095 31-10-2011   n 1 a 4, p 0 a 2, siendo n + p 4; y 0 a 4, siendo n + p + y 4; z 0 a 4, siendo n + p + y + z 6; y para m = 1 (derivados de terrileno) n 1 a 6, p 0 a 3, siendo n + p 4; y 0 a 3, siendo n + p + y 6; z 0 a 5, siendo n + p + y + z 8; y para m = 2 (derivados de quaterrileno) n 1 a 8; p 0 a 5, siendo n + p 8; y 0 a 5, siendo n + p + y 8; z 0 a 6, siendo n + p + y + z 10. 2.- Derivados de rileno de la fórmula general Ia según la reivindicación 1 en la que las variables tienen el siguiente significado: B unidos entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b) 24 E06764095 31-10-2011   ambos hidrógeno o un resto -COOM, o uno de ambos restos un resto A o Hal, y el otro resto hidrógeno; B' independientemente de B unidos entre sí bajo formación de un anillo de seis eslabones para dar un resto de la fórmula (a) o (b), o ambos hidrógeno o un resto -COOM; A un resto de la fórmula pudiendo ser los restos A para n > 1 iguales o diferentes; Y un resto (tio)fenoxi de la fórmula X -O- o -S-; pudiendo ser los restos Y para y > 1 iguales o diferentes; R restos iguales o diferentes: (i) alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que no presenta átomo de carbono terciario en posición 1, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones - O-, -S-, -NR2- y/o -CO-, y que puede estar substituida una o varias veces por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi y/o halógeno; E06764095 31-10-2011   (ii) cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, que presenta no presenta átomo de carbono terciario en posición 1, y que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iii) arilo o hetarilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y/o alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono; (iv) un resto -U-arilo, que puede estar substituido una o varias veces por los anteriores restos citados como substituyentes para los restos arilo (iii), significando U una agrupación -O-, -S- o -NR 2 -; (v) alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi, halógeno o ciano; R' restos iguales o diferentes: hidrógeno, uno de los restos (i), (ii), (iii), (iv) y (v) citados para R, pudiendo presentar los restos alquilo (i) y los restos cicloalquilo (ii) un átomo de carbono terciario en la posición 1: P un anillo de 5 a 9 eslabones unido a través de un átomo de nitrógeno, cuya cadena de carbono puede estar interrumpida por una o varias agrupaciones -O-, -S-, -NR 2 -, -CO- y/o - SO2-, en la que puede estar condensados uno o dos anillos de 4 a 8 átomos de carbono insaturados o saturados, cuya cadena de carbono puede estar igualmente interrumpida por estas agrupaciones y/o -N=, pudiendo estar interrumpido el sistema de anillo total una o varias veces por: alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por arilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; pudiendo ser los restos P para p > 1 iguales o diferentes; Hal flúor, cloro, bromo o yodo; M hidrógeno, catión metálico alcalino, NH4 + o NR 3 4 + ; R 1 hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, ciano y/o arilo; fenilo, que puede estar substituido una o varias veces por alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, ciano y/o nitro; R 2 hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono; R 3 independientemente entre sí hidrógeno; alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, que puede estar substituido una o varias veces por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, siendo para m = 0 (derivados de perileno) n 1 a 4, halógeno y/o ciano; arilo o hetarilo, que puede estar substituido en cada caso una o varias veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y/o los anteriores restos citados como substituyentes para alquilo; p 0 a 2, siendo n + p 4; y 0 a 4, siendo n + p + y 4; z 0 a 4, siendo n + p + y + z 6; y para m = 1 (derivados de terrileno) n 1 a 6, p 0 a 3, siendo n + p 6; y 0 a 3, siendo n + p + y 6; z 0 a 5, siendo n + p + y + z 8; 26 E06764095 31-10-2011   y para m = 2 (derivados de quaterrileno) n 1 a 8; p 0 a 5, siendo n + p 8; y 0 a 5, siendo n + p + y 8; z 0 a 6, siendo n + p + y + z 10. 3.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 para la coloración de materiales orgánicos e inorgánicos. 4.- Empleo según la reivindicación 3, caracterizado porque los materiales orgánicos son esmaltes, tintas de imprenta o materiales sintéticos. 5.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 para la obtención de radiación electromagnética de dispersiones acuosas de polímero que absorben y/o emiten radiación electromagnética. 6.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 para la generación de marcajes e inscripciones invisibles para el ojo humano, que absorben luz infrarroja. 7.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como filtro infrarrojo para la gestión de calor. 8.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como materiales que absorben IR-radiación láser en el tratamiento por soldadura de piezas de material sintético. 9.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 para el marcaje por láser y el rotulado por láser. 10.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1o 2 como semiconductor en la electrónica orgánica. 11.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como filtro o emisor en aplicaciones de display. 12.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como emisor en aplicaciones de quimioluminiscencia. 13.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como grupos de marcaje en procedimientos de identificación. 14.- Empleo de derivados de rileno según la reivindicación 1 o 2 como componentes activos en la fotovoltaica. 27 E06764095 31-10-2011