ADHESIVO TERMOFUSIBLE CON ADHERENCIA MEJORADA.

Adhesivo termofusible, que contiene desde un 10 hasta un 80 % en peso desde un 5 hasta un 60 % en peso de,

al menos, un copolímero a base de etileno y/o de propileno y de α-olefinas con 4 hasta 20 átomos de carbono, que puede ser obtenida por medio de una polimerización catalizada con metalocenos, de, al menos, una resina taquificante, desde un 0,1 hasta un 15 % en peso de, al menos, un polímero a base de olefinas con 2 hasta 5 átomos de carbono y ésteres del ácido (met)acrílico, conteniendo el polímero grupos COOH o grupos anhídrido, estando contenido en este terpolímero desde un 0,1 % en peso hasta un 7,5 % en peso de ácidos monocarboxílicos o de ácidos dicarboxílicos α,β;-insaturados o sus anhídridos, desde 0 hasta un 45 % en peso de aditivos

La invención se refiere a un adhesivo termofusible a base de, al menos, un (co)polímero de polietileno y/o de polipropileno, de otro polímero termoplástico a base de un terpolímero de etileno / ésteres del ácido (met)acrílico / ácidos carboxílicos insaturados, al menos una resina taquificante así como, en caso dado, ceras y aditivos. La invención se refiere de la misma manera al empleo de estos adhesivos termofusibles para llevar a cabo el pegado de envases y de cartonajes, especialmente de substratos con superficies ennoblecidas, tales como recubrimientos de material sintético o recubrimientos metálicos y otros recubrimientos, así como barnizados especiales.

Se entiende por adhesivos termofusibles aquellos adhesivos, que son aplicados en forma de una fusión sobre las piezas que deben ser pegadas y que se curan por enfriamiento bajo endurecimiento. Los adhesivos termofusibles encuentran una amplia aplicación industrial, por ejemplo, son empleados en la industria del envasado y en la industria del papel para llevar a cabo el sellado y el cierre y el montaje de cajas de cartón y de cajas plegables o para la laminación de papeles que comprenden varias capas. Las exigencias que tienen que cumplir tales adhesivos termofusibles para las aplicaciones más diversas son múltiples.

De este modo, los adhesivos termofusibles deben tener un tiempo de elaboración medio hasta prolongado (definido como el período de tiempo que transcurre entre la aplicación del adhesivo y la unión de las piezas que deben ser ensambladas), pero deben curarse de una manera suficientemente rápida después de la fijación de las piezas que deben ser ensambladas con objeto de garantizar un pegado cualitativamente correcto, especialmente en máquinas envasadoras de alta velocidad. Además de la velocidad de curado, la viscosidad constituye un criterio importante para la elección del adhesivo termofusible. Para la elaboración mecánica, especialmente para una aplicación uniforme del adhesivo termofusible, la viscosidad debería ser suficientemente baja a la temperatura correspondiente a la aplicación. Para llevar a cabo el pegado de envases en el sector de la congelación debería estar presente una flexibilidad en frío correspondiente. Es decir, que debería presentarse en frío una elevada resistencia de la unión pegada y que el adhesivo no se fragilice ni se rompa. Por otra parte, con frecuencia son envasados artículos comestibles o bebidas en caliente o a ebullición de tal manera que, en este caso, se requiere una resistencia en caliente correspondientemente elevada del adhesivo. Debe entenderse por el concepto de una resistencia en caliente suficientemente elevada, que el adhesivo curado no se reblandezca inmediatamente bajo el nuevo efecto de una temperatura elevada y que, por ello, se desprenda el pegado y/o las piezas pegadas se desplacen entre sí. Por otro lado, los substratos que deben ser pegados de los materiales para el envasado tienen una amplia diversidad de características superficiales. A título de ejemplo, las superficies del substrato pueden estar ennoblecidas por medio de recubrimientos de material sintético, de metal y similares o por medio de barnizados. Estos ennoblecimientos superficiales requieren propiedades adhesivas especiales con objeto de conseguir una buena fuerza de adherencia. Con el fin de poder llevar a cabo un empleo universal del adhesivo termofusible, éste debe disponer de un amplio espectro de adherencia con respecto a los substratos que han sido citados más arriba. Los adhesivos termofusibles quedan sometidos en su aplicación a una fuerte solicitación térmica durante un tiempo prolongado. Una exigencia importante consiste, por lo tanto, en una elevada estabilidad térmica a la temperatura a la que se lleva a cabo la aplicación. La estabilidad térmica de los adhesivos termofusibles depende, entre otras cosas, de la compatibilidad de los componentes en los que está basado el adhesivo termofusible. De manera especial, se producen con frecuencia incompatibilidades en el caso de los componentes que aumentan la adherencia, de manera especial en el caso de los adhesivos termofusibles a base de (co)polímeros de polietileno o de polipropileno, apolares. Por otra parte, para la industria de los artículos comestibles se requiere llevar a cabo, de manera especial, la preparación de adhesivos termofusibles que estén tan exentos de olor como sea posible o que tengan un bajo olor.

Los adhesivos termofusibles a base de homopolímeros o de copolímeros de polietileno o de polipropileno son conocidos. La publicación DE 696 02 035 T2 describe, por ejemplo, un adhesivo termofusible para el envasado, que como componentes contiene, al menos, un copolímero de etileno-acrilato de n-butilo, una resina taquificante de éster de colofonio, una cera microcristalina o cera de parafina así como un aditivo polímero, que puede ser incluso un homopolímero o un copolímero de etileno o de propileno.

En la publicación US 6107430 se describe un adhesivo termofusible, que contiene como mínimo un copolímero lineal homogéneo de etileno / α-olefina con 3 hasta 20 átomos de carbono, que presenta una densidad comprendida entre 0,850 g/cm3 y 0,895 g/cm3. En este caso, el copolímero presentaría una viscosidad comprendida entre 2.000 mPas y 18.000 mPas. No han sido descritos copolímeros adicionales de etileno / acrilato con grupos carboxilo libres.

Por otra parte, se conoce la publicación US 5530054, en la que se describe un adhesivo termofusible, que esencialmente está constituido por un copolímero a base de etileno y de α-olefinas con 4 hasta 20 átomos de carbono y que contiene una resina taquificante hidrocarbonada, presentando este adhesivo termofusible un punto de reblandecimiento comprendido entre 70 y 130ºC. Los copolímeros de etileno / αolefinas se preparan por medio de catálisis basada en metalocenos y están contenidos en proporciones situadas entre un 30 y un 70 % en peso en el adhesivo termofusible. No se describen polímeros adicionales a base de etileno / ésteres de acrilato con grupos carboxilo.

En la publicación DE 199 44 225 se describen adhesivos termofusibles, que pueden ser aplicados por pulverización, que contienen desde un 30 hasta un 70 % en peso de un copolímero de poli-α-olefina esencialmente amorfo, debiendo presentar este copolímero una densidad < 0,90 g/cm3 así como una viscosidad en fusión comprendida entre 1.000 y 20.000 mPas. De manera especial, se describen poliolefinas que pueden ser preparadas a través de la descomposición por medio de radicales de poli-α-olefinas. De la misma manera se describe, con objeto de mejorar la compatibilidad, la modificación de estas poli-α-olefinas con ácidos carboxílicos insaturados o con sus anhídridos.

En la publicación WO 2005/028584 se describen adhesivos termofusibles, que son preparados a base de catálisis con metalocenos. En este caso se describen como aditivos, entre otros, los copolímeros a base de etileno-ésteres de metilacrilo con un contenido predeterminado en metilacrilato, etileno-ácido acrílico con contenidos especiales en grupos carboxilo o etileno-acrilato de butilo. No han sido descritos terpolímeros.

- 4 La publicación WO 2005/059024 describe composiciones, que contienen desde un 70 hasta un 90 % en peso de un polietileno lineal, así como desde 0 hasta un 30 % de copolímeros del ácido etilenoico, ionómeros del ácido etilenoico y mezclas de los mismos así como resinas taquificantes. Se describen los polietilenos lineales a título de polietilenos usuales, no habiendo sido descrito un copolímero con α-olefinas con 4 hasta 20 átomos de carbono. La publicación US 6,319,979 describe adhesivos termofusibles, que contienen copolímeros del etileno con α-olefinas con 3 hasta 20 átomos de carbono. Sin embargo, en dicha publicación no se ha descrito ningún polímero adicional a base de olefinas, de ésteres del ácido (met)acrílico así como de monómeros, que contengan grupos carboxilo o grupos anhídrido. Tampoco han sido divulgados tales polímeros en los ejemplos ni en la descripción. De la misma manera, la publicación WO 01/10967 describe adhesivos termofusibles, que contienen desde un 5 hasta un 65 % en peso de cauchos elásticos

o de mezclas de los mismos. Estos polímeros elásticos como el caucho contendrían, como máximo, un 70 % de propileno, junto con monómeros funcionalizados. No han sido citados otros monómeros no funcionalizados. Por lo tanto tienen que estar contenidos en este polímero monómeros que contengan más de un 30 % en peso de grupos carboxilo. De este modo, estos polímeros presentan una proporción muy elevada en...

desde un 10 hasta un 80 % en peso

desde un 5 hasta un 60 % en peso

de, al menos, un copolímero a base de etileno y/o de propileno y de α-olefinas con 4 hasta 20 átomos de carbono, que puede ser obtenida por medio de una polimerización catalizada con metalocenos,

de, al menos, una resina taquificante,

desde un 0,1 hasta un 15 % en peso de, al menos, un polímero a base de olefinas con 2 hasta 5 átomos de carbono y ésteres del ácido (met)acrílico, conteniendo el polímero grupos COOH o grupos anhídrido, estando contenido en este terpolímero desde un 0,1 % en peso hasta un 7,5 % en peso de ácidos monocarboxílicos o de ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados o sus anhídridos,

desde 0 hasta un 45 % en peso de aditivos.

2. Adhesivo termofusible según la reivindicación 1, caracterizado porque el terpolímero contiene desde un 0,2 hasta un 5 % en peso de ácidos monocarboxílicos o de ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados o de sus anhídridos.

3. Adhesivo termofusible según la reivindicación 2, caracterizado porque el terpolímero contiene un monómero elegido entre el ácido (met)acrílico, el ácido crotónico, el ácido itacónico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los monoésteres del ácido maleico o del ácido fumárico con alcanoles con 1 hasta 8 átomos de carbono o el ácido citracónico, o sus anhídridos.

4. Adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero a base de olefina con 2 hasta 5 átomos de carbono / ésteres del ácido (met)acrílico presenta un peso molecular comprendido entre 1.000 y 25.000 g/mol.

5. Adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 4,

- 18 caracterizado porque el polímero está contenido entre un 1 y un 10 % en peso. 6. Adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el copolímero a base de etileno / propileno está contenido entre un 10 y un 60 % en peso y presenta un peso molecular (MN) comprendido entre 1.500 y 50.000.

7. Adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque está contenido desde un 5 hasta un 30 % de una cera a título de aditivo.

8. Adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 7, 10 caracterizado porque están contenidos además desde un 0,1 hasta un 25 % en peso de un polímero termoplástico elástico.

9. Empleo de un adhesivo termofusible según una de las reivindicaciones 1 a 8 para llevar a cabo la unión por pegado de substratos con superficies ennoblecidas, tales como recubrimientos de material sintético, recubrimientos de metal, tratamiento con substancias repelentes a la grasa o barnizados. 10. Empleo de un adhesivo termofusible según la reivindicación 9 para llevar a cabo la unión por pegado de envases y de cartonajes. 11. Empleo de un adhesivo termofusible según la reivindicación 9 para llevar a cabo la unión por pegado de piezas de material sintético con envases. 20