PROCESO PARA ELIMINAR UN GRUPO DITIO EN EL EXTREMO DE UNA CADENA DE POLIMERO.

Un proceso para eliminar un grupo ditio que tiene un grupo de fórmula -S-(C=S)-,

comprendido en el extremo de una cadena de polímero, que comprende la etapa de hacer reaccionar un polímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, con un compuesto de amina, diferente de la trietanol amina, en un disolvente orgánico, en donde el polímero comprende unidades repetidas que comprenden un protón lábil, estando el protón unido a dicha unidad en el disolvente y estando no unido cuando el compuesto de amina se añade al disolvente, comprendiendo dicho proceso de introducir el compuesto de amina en el disolvente

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP03/01571.

Solicitante: RHODIA CHIMIE.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 26, QUAI ALPHONSE LE GALLO,92512 BOULOGNE BILLANCOURT CED.

Inventor/es: ADAM, HERVE, LIU,WAN-LI.

Fecha de Publicación: 13 de Mayo de 2010.

Fecha Concesión Europea: 20 de Enero de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

C08F8/00 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Modificación química por tratamiento posterior (polímeros injertados, polímeros en bloque, reticulados con monómeros insaturados o con polímeros C08F 251/00 - C08F 299/00; de cauchos de dieno conjugados C08C).

Clasificación PCT:

C08F8/00 C08F […] › Modificación química por tratamiento posterior (polímeros injertados, polímeros en bloque, reticulados con monómeros insaturados o con polímeros C08F 251/00 - C08F 299/00; de cauchos de dieno conjugados C08C).

Clasificación antigua:

C08F8/00 C08F […] › Modificación química por tratamiento posterior (polímeros injertados, polímeros en bloque, reticulados con monómeros insaturados o con polímeros C08F 251/00 - C08F 299/00; de cauchos de dieno conjugados C08C).

Fragmento de la descripción:

Proceso para eliminar un grupo ditio en el extremo de una cadena de polímero.

Fundamentos de la invención

La invención se refiere a un proceso para eliminar un grupo ditio comprendido en el extremo de una cadena de polímero.

Los grupos ditio, unidos a un compuesto orgánico, generalmente confieren a dicho compuesto un mal olor. El olor se debe al menos en parte a los átomos de azufre. El polímero que contiene grupos ditio generalmente presenta dicho mal olor. A menudo también presentan un color amarillo. Tal olor y color pueden evitar su uso en diferentes campos. El olor también es un aspecto para las personas que manejan estos polímeros.

Por otro lado, los grupos ditio son grupos reactivos. Tal reactividad puede evitar el uso de polímeros que comprendan grupos dichos, porque pueden inducir a algunas reacciones secundarias.

Recientemente, se han desarrollado nuevos procesos de polimerización por radicales que implican el uso de agentes de transferencia que comprenden un grupo ditio. Estos procesos son especialmente aptos para fabricar copolímeros aleatorios, de bloques, de estrella, ramificados o dendríticos, y preferentemente copolímeros de di-bloque o de tri-bloque. Estos procesos son muy económicos, y se pueden usar para fabricar un número de polímeros o copolímeros diferentes, que presentan propiedades muy interesantes. Los copolímeros de bloques por ejemplo se pueden usar para numerosos fines. Así, el color, el olor, o la reactividad de los grupos ditio pueden ser un inconveniente para algunos usos.

Por lo tanto, existe una necesidad para procesos que permitan eliminar un grupo ditio de los polímeros, o al menos desactivarlo.

La solicitud de Documento de Patente de número 01 11494, presentada en Francia el 5 de Septiembre de 2001, describe como llevar a cabo la pirolisis de un polímero que comprende un grupo Xantato de extremo de cadena, para transformar dicho grupo Xantato en un grupo tiol. La pirolisis se lleva a cabo en diclorobenceno, por encima de su punto de ebullición. Sin embargo, sométer a un polímero a tal temperatura puede ser problemático, y puede alterarlo. Por lo tanto es necesario otro proceso.

La solicitud de Documento de Patente de número 01 11496, presentada en Francia el 5 de Septiembre de 2001, describe como hacer reaccionar un grupo ditio comprendido en un polímero, con un compuesto orgánico que comprende un átomo de hidrógeno y una fuente de radical-libre.

Se sabe que hidrólizar un polímero que comprende un grupo ditio puede eliminar dicho grupo. La hidrólisis de copolímeros de bloques por ejemplo se describe en la solicitud publicada de Documento de Patente de los EE.UU. de número US-2001-0044498-A1. Sin embargo tal proceso no es apto para algunos polímeros, ya que se puede degradar al mismo polímero. Por ejemplo un proceso de hidrólisis puede hidrolizar a ésteres de unidades del ácido acrílico comprendidas en un polímero, tal como se describe en la solicitud arriba indicada. Por otra parte, mientras que la hidrólisis, llevada a cabo en agua, puede eliminar un grupo ditio, aún puede ser difícil o caro separar los subproductos del grupo ditio del polímero. Por lo tanto, el polímero recuperado puede comprender a dichos subproductos y aún presentar un mal olor y/o color.

Los solicitantes han encontrado un proceso alternativo a los procesos arriba indicados, en concreto un proceso alternativo de hidrólisis en agua, para eliminar un grupo ditio de un polímero. En concreto, las realizaciones del proceso evitan las reacciones indeseadas (hidrólisis) de las unidades comprendidas en el polímero tales como las unidades de los ésteres acrílicos y/o evita las dificultosas etapas de separación para separar el polímero de los subproductos de los grupos ditio, y que tiene como resultado polímeros inodoros y/o incoloros.

La invención también se refiere a un proceso para fabricar un polímero o un copolímero que comprende una etapa de polimerización por radicales activos con un agente de transferencia que comprende un grupo ditio, y una etapa de eliminar dicho grupo, desarrollándose estas dos etapas en un mismo medio de disolvente líquido. Por lo tanto, el proceso según la invención es muy simple. En concreto, las realizaciones de tal proceso permiten unir la eliminación del grupo ditio y la separación del polímero de los subproductos. En tales realizaciones, la invención proporciona un proceso muy simple y rentable para abordar los aspectos del color y/o del olor.

Breve resumen de la invención

Los solicitantes han encontrado un nuevo proceso para eliminar los grupos ditio en el extremo de una cadena de polímero. El proceso puede ser una etapa en un proceso para fabricar polímeros o copolímeros, que comprende, antes, una etapa de polimerización.

La invención se refiere a un proceso para eliminar un grupo ditio comprendido en el extremo de una cadena de polímero, que comprende la etapa de hacer reaccionar un polímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, con un compuesto de amina, diferente a la trietanol amina, en un disolvente orgánico.

En un segundo aspecto, la invención se refiere a un proceso para fabricar un polímero o copolímero que comprende las etapas de:

a) polimerizar monómeros por una polimerización por radicales activos que implica un agente de transferencia que comprende un grupo ditio, obtener un polímero o un copolímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, llevándose a cabo la polimerización en un disolvente en donde los monómeros y el polímero o copolímero obtenidos son solubles, y
b) en el disolvente de la etapa a), hacer reaccionar al polímero o copolímero con un compuesto de amina, diferente a la trietanol amina, soluble en el disolvente.

Por grupo ditio, se entiende un grupo que comprende un grupo de fórmula -S-(C=S)-, tal como un grupo Xantato, un grupo ditioéster, un grupo ditiocarbamato, un grupo ditiocarbazato, o un grupo de tioéter-tiona.

Por disolvente orgánico, se entiende un disolvente que comprende al menos un átomo de carbono. Así, el disolvente orgánico es diferente del agua pura. Sin embargo el disolvente puede comprender un poco de agua, pero no más no más del 50% en peso. Es preferentemente un disolvente orgánico puro que no comprenda substancialmente agua.

El polímero es preferentemente un copolímero de bloques, por ejemplo copolímero di-bloque o un copolímero tri-bloque. En una realización preferente, el copolímero de bloques se obtiene por un proceso de polimerización activa que implica un agente de transferencia que comprende un grupo ditio tal como un grupo Xantato, un grupo ditioéster, un grupo ditiocarbamato, un grupo ditiocarbazato, o un grupo tioéter-tiona.

Descripción detallada de la invención

Definiciones

En la presente memoria descriptiva, el peso molecular de un polímero, un copolímero, un resto, un injerto, una cadena lateral, un núcleo, una rama, un bloque o una cadena principal se refiere al peso molecular medio de dicho polímero, copolímero, resto, injerto, cadena lateral, núcleo, rama, bloque o cadena principal. El peso molecular medio del polímero o del copolímero se puede medir por cromatografía de permeación de gel (GPC, del inglés Gel Permeation Chromatography). En la presente memoria descriptiva, el peso molecular de un injerto, cadena lateral, núcleo, rama, bloque o cadena principal se refiere al peso molecular calculado a partir de las cantidades de monómeros, polímeros, iniciadores y/o agentes de transferencia usados para fabricar dicho injerto, cadena lateral, núcleo, rama, bloque o cadena principal. La persona habituada en la técnica sabe como calcular estos pesos moleculares. Las relaciones en peso entre bloques se refieren a las relaciones entre las cantidades de los compuestos usados para fabricar dichos restos, considerando una polimerización completa.

Típicamente, el peso molecular M de un bloque, injerto, cadena lateral, rama, núcleo o cadena principal se calcula según la siguiente fórmula:

en donde M_i es el peso molecular de un monómero i, n_i es el número de moles de un monómero i, y n_precusor es el número de moles de un compuesto a la que se unirá la cadena macromolecular del bloque, injerto, cadena lateral, rama, núcleo o cadena principal. Dicho...

Reivindicaciones:

1. Un proceso para eliminar un grupo ditio que tiene un grupo de fórmula -S-(C=S)-, comprendido en el extremo de una cadena de polímero, que comprende la etapa de hacer reaccionar un polímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, con un compuesto de amina, diferente de la trietanol amina, en un disolvente orgánico, en donde el polímero comprende unidades repetidas que comprenden un protón lábil, estando el protón unido a dicha unidad en el disolvente y estando no unido cuando el compuesto de amina se añade al disolvente, comprendiendo dicho proceso de introducir el compuesto de amina en el disolvente.

2. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el compuesto de amina es un compuesto de amina inorgánico.

3. Un proceso según la reivindicación 2, en donde el compuesto de amina es amoníaco, o una sal de amonio.

4. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el disolvente es un disolvente polar, siendo el polímero soluble en el disolvente, y siendo el compuesto de amina soluble en el disolvente.

5. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el compuesto de amina es hidróxido de amonio.

6. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el polímero no es soluble en el disolvente cuando el protón está separado.

7. Un proceso según la reivindicación 6, en donde el polímero precipita en presencia del compuesto de amina.

8. Un proceso según la reivindicación 7, en donde los subproductos de la reacción ditio que comprenden al grupo ditio son solubles en el disolvente, no precipitan con el polímero, y permanecen en el disolvente.

9. Un proceso según la reivindicación 8, que además comprende las etapas de separar el polímero precipitado del disolvente y de recuperar el polímero en una forma sólida.

10. Un proceso según la reivindicación 1, en donde las unidades repetitivas que comprenden un protón lábil son unidades de ácido (met)acrílico.

11. Un proceso según la reivindicación 1, en donde la cantidad de amina, en equivalente molar de amina, es mayor que o igual a la cantidad de grupos ditio, y la cantidad de compuesto básico, en equivalente molar de base, es mayor que o igual a la cantidad de protones lábiles en el polímero.

12. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el polímero es un copolímero de bloques que comprende al menos dos bloques, bloque A y bloque B, en donde el bloque A comprende las unidades que derivan del ácido (met)acrílico.

13. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el polímero es un copolímero de bloques que comprende al menos dos bloques, bloque A y bloque B, en donde el bloque B comprende unidades que derivan de los ésteres del ácido (met)acrílico.

14. Un proceso según la reivindicación 7, en donde el polímero es un copolímero di-bloque (bloque A) - (bloque B), un copolímero tri-bloque (bloque A) - (bloque B) - (bloque A), o copolímero un tri-bloque (bloque B) - (bloque A) - (bloque B), en donde el bloque A comprende unidades que derivan del ácido (met)acrílico, y el bloque B comprende unidades que derivan de los ésteres del ácido (met)acrílico.

15. Un proceso según la reivindicación 14, en donde la reacción se lleva a cabo en un disolvente polar, siendo el polímero soluble en el disolvente, siendo el compuesto de amina amoníaco o una sal de amonio soluble en el disolvente.

16. Un proceso según la reivindicación 15, en donde el disolvente comprende etanol o tetrahidrofurano.

17. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el grupo ditio es un grupo de fórmula -S-(C=S)-R, en donde R se selecciona del grupo que consiste en:

- un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo perfluoroalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, una cadena polimérica,
- un grupo de fórmula -OR^a, en donde R^a se selecciona del grupo que consiste en:
- un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo perfluoroalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, una cadena polimérica,
- un grupo de fórmula -CR^bR^cPO(OR^d)(OR^e), en donde:
- R^b y R^c, que son idénticos o diferentes, se seleccionan del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo perfluoroalquilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, un grupo -NO₂, un grupo -NCO, un grupo -CN, y grupos de fórmula -R^f, -SO₃R^f, -OR^f, -SR^f,
- NR^fR^g, -OOCR^f, -CONR^fR^g, o -SO₃R^f, en donde R^f y R^g, que son son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, o
- R^b y R^c son grupos que forman juntos con un átomo de carbono al que están unidos, un grupo C=O, un grupo C=S, un grupo homociclo de átomos de carbono, o un grupo heterociclo,
- R^d y R^e, que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, o
- R^d y R^e son grupos que forman juntos una cadena hidrocarbonada que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, comprendiendo dicha cadena, opcionalmente -O-, -S-, o
- grupo NR^h-, en donde R^h es un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo,
- un grupo de fórmula -NRⁱRⁱ, en donde:
- Rⁱ y R^j, que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo éster, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo cíclico que comprende átomos de carbono, o
- Rⁱ y R^j son grupos que forman juntos una cadena hidrocarbonada que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, comprendiendo dicha cadena, opcionalmente un -O-, -S-, o un grupo -NR^h, en donde R^h es un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, y
- un grupo de fórmula -S-C(S)-NR⁴-NR²R³, o -S-C(S)-NR⁴-N=CR⁵R⁶, en donde R², R³, R⁴, R⁵, y R⁶, que son idénticos o diferentes, son átomos de hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, opcionalmente sustituido, o que comprende opcionalmente heteroátomos.

18. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el grupo ditio se selecciona del grupo que consiste en grupos Xantato, grupos ditioéster, grupos ditiocarbamato, grupos tioéter-tiona, grupos que tienen grupos -S-(C=S)-S-, y grupos ditiocarbazatos.

19. Un proceso según la reivindicación 1, en donde el polímero se obtiene por un proceso que comprende las etapas de:

a) polimerizar monómeros mediante una polimerización de radicales activos que implica a un agente de transferencia que comprende un grupo ditio, para obtener un polímero o un copolímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, y
b) hacer reaccionar al polímero que comprende un grupo ditio en al menos un extremo de cadena, con un compuesto de amina, diferente a la trietanol amina, en un disolvente orgánico.

20. Un proceso según la reivindicación 19, en donde la polimerización se lleva a cabo en un disolvente de polimerización en donde son solubles los monómeros y el polímero.

21. Un proceso según la reivindicación 19, en donde el disolvente orgánico y el disolvente de la polimerización son el mismo.

22. Un proceso según la reivindicación 19, en donde el agente de transferencia se selecciona del grupo que consiste en compuestos que comprenden un grupo Xantato, un grupo ditioéster, un grupo ditiocarbamato, un grupo tioéter-tiona, un grupo que tiene un grupo -S-(C=S)-S-, o un grupo ditiocarbazato.

23. Un proceso según la reivindicación 19, en donde el agente de transferencia es de fórmula (I)

(I),R¹-S-(C=S)-R

en donde:

- R¹ es
- un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino, opcionalmente sustituido,
- un anillo carbonoso, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o
- un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, o una cadena de polímero, y
- R se selecciona del grupo que consiste en:
- un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo perfluoroalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, una cadena polimérica.
- un grupo de fórmula -OR^a, en donde R^a se selecciona del grupo que consiste en:
- un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo perfluoroalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, una cadena polimérica,
- un grupo de fórmula -CR^bR^cPO(OR^d)(OR^e), en donde:
- R^b y R^c, que son idénticos o diferentes, se seleccionan del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo perfluoroalquilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, un grupo heterociclo, un grupo -NO₂, un grupo -NCO, un grupo -CN, y grupos de fórmula -R^f, -SO₃R^f, -OR^f, -SR^f,
- NR^fR^g, -OOCR^f, -CONR^fR^g, o -SO₃R^f, en donde R^f y R^g, que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, o
- R^b y R^c son grupos que forman juntos con un átomo de carbono al que están unidos, un grupo C=O, un grupo C=S, un grupo homociclo de átomos de carbono, o un grupo heterociclo,
- R^d y R^e, que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, o
- R^d y R^e son grupos que forman juntos una cadena hidrocarbonada que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, comprendiendo dicha cadena, opcionalmente -O-, -S-, o
- grupo NR^h-, en donde R^h es un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, y
- un grupo de fórmula -NRⁱRⁱ, en donde:
- Rⁱ y R^j, que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo éster, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo cíclico que comprende átomos de carbono, o
- Rⁱ y R^j son grupos que forman juntos una cadena hidrocarbonada que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, comprendiendo dicha cadena, opcionalmente -O-, -S-, o
- grupo NR^h-, en donde R^h es un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, o un grupo arilalquinilo, y
- un grupo de fórmula S-C(S)-NR⁴-NR²R³, o -S-C(S)-NR⁴-N=CR⁵R⁶, en donde R², R³, R⁴, R⁵, y R⁶, que son idénticos o diferentes, son átomos de hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, opcionalmente sustituido, que opcionalmente comprende heteroátomos.

24. Un proceso según la reivindicación 23, en donde el agente de transferencia se selecciona del grupo que consiste en agentes de transferencia de las siguientes fórmulas (IA), (IB), (IC)

en donde:

- R² y R^2', que son idénticos o diferentes, son un grupo alquilo, un grupo halogenoalquilo, un grupo perfluoroalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo, un grupo arilalquinilo, un grupo homociclo de átomos de carbono, o un grupo heterociclo,
- R¹ y R¹', que son idénticos o diferentes son:
- un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino, opcionalmente sustituido,
- un anillo carbonoso, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o
- un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o una cadena de polímero, y
- p está entre 2 y 10.

25. Un proceso según la reivindicación 19, en donde el polímero es un copolímero de bloques, que comprende al menos dos bloques, comprendiendo la etapa a) las etapas de:

1a) como una primera etapa, la reacción para obtener un primer bloque:
- al menos un monómero etilénicamente-insaturado,
- al menos una fuente de radicales libres, y
- el agente de transferencia, y
2a) como una o más etapa(s) adicional(es), repetir la etapa 1a) al menos una vez, para obtener un copolímero de bloques que comprende al primer bloque y uno o más bloque(s) adicional(es), con:
- usar monómeros diferentes de la realización precedente, y
- en lugar hacer reaccionar al agente de transferencia, hacer reaccionar al polímero o copolímero de bloques resultante de la realización precedente, y
- opcionalmente no usar la fuente adicional de radicales libres, o usar una fuente diferente de radicales libres.

26. Un proceso según la reivindicación 25, en donde el copolímero de bloques es un copolímero di-bloque (bloque A) - (bloque B), un copolímero un tri-bloque (bloque A) - (bloque B) - (bloque A), o un copolímero tri-bloque (bloque B) - (bloque A) - (bloque B), en donde al menos un bloque seleccionado del bloque A y del bloque B comprende unidades que derivan de monómeros mono-alfa-etilénicamente-insaturados.

27. Un proceso según la reivindicación 26, en donde el bloque A y el bloque B comprenden unidades que derivan de monómeros mono-alfa-etilénicamente-insaturados.

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